Гетерогенно-эмульсионное окисление

Для исследования были взяты сульфиды, выделенные из средних фракций Южно-Узбекистанской нефти гетерогенно-эмульсионным окислением в сульфоксиды перекисью водорода с каталитическими добавками серной кислоты с последующим адсорбционным извлечением сульфоксидов и восстановлением их в сульфиды алюмогидридом лития. Сульфиды были разделены на узкие фракции вакуумной перегонкой. [c.292]

После гетерогенно-эмульсионного окисления содержание сульфоксидной серы в широкой фракции составляет 1,1%, т. е. этим методом удается окислить 60% находящихся в ней сульфидов. [c.392]

Рекомендуемый нами новый способ превращения сульфидов нефтяных фракций в сульфоксиды заключается в гетерогенно-эмульсионном окислении в присутствии добавок сильных кислот в каталитических или же в эквивалентных сульфидной сере количествах при этом окисляется [c.100]

А. Гетерогенно-эмульсионное окисление [c.101]

Интересно было проверить влияние добавок уксусного ангидрида и хлорной кислоты в условиях гетерогенно-эмульсионного окисления. [c.156]

Реакция окисления сульфидов при этом протекает в пограничном слое, где может полностью проявиться дифференцирующее действие уксусного ангидрида. Количество уксусного ангидрида должно быть достаточным для обеспечения координационного окружения молекулы сульфида молекулами уксусного ангидрида, чем обеспечивается дифференцирующее влияние в кислотно-основном взаимодействии. При этом в гомогенном процессе речь идет об обычных объемных концентрациях, а в гетерогенно-эмульсионном— о концентрации в пограничном слое эмульсии. Можно было ожидать, что добавление уксусного ангидрида и хлорной кислоты при гетерогенно-эмульсионном окислении сульфидов существенно повысит [c.156]

Гетерогенно-эмульсионное окисление сульфидов перекисью водорода в присутствии хлорной кислоты (1 моль) и уксусного ангидрида (время реакции 3 мак) [c.157]

Наиболее быстрым и удобным методом получения сульфоксидов для применения в большем масштабе является гетерогенно-эмульсионное окисление нефтяного дистиллата смесью 27—30%-ной перекиси водорода и 47%-НОЙ хлорной кислоты (на 1 экв. сульфидной серы берут 1 экв. перекиси и 1—1,5 экв. кислоты) с добавкой небольшого количества эмульгатора [132]. Сульфоксиды обладают значительно более сильными солеобразующими свойствами, чем сульфиды в условиях опыта образуются слабодиссоциированные и пло- [c.19]

Таким образом, сочетание метода гетерогенно-эмульсионного окисления перекисью водорода в присутствии каталитических количеств серной кислоты и метода сернокислотной экстракции позволяет считать задачу выделения сульфидов из нефтяных дистиллатов (в виде сульфоксидов) решенной. [c.20]

Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

В настоящее время мы рекомендуем к широкому использованию метод гетерогенного эмульсионного окисления дистиллятов нефти без предварительного получения сернистоароматических концентратов. [c.392]

Установлено, что сульфиды южноузбекского керосина содержат три группы сульфидов первая группа — легкоокисляющиеся, нормально определяюш,иеся йодатом вторая группа — легкоокисляющиеся, дающие значительное завышение при иодатометрическом определении третья группа— трудноокисляющиеся, не дающие сульфоксидов с перекисью водорода в среде уксусной кислоты и при гетерогенно-эмульсионном окислении в мягких условиях. [c.393]

В присутствии хлорной кислоты возможно осуществление одностадий-яого гетерогенно-эмульсионного окисления и выделения сульфоксидов (см. ниже, стр. 100). Перхлоратный метод выделения сульфоксидов можно применять на крупных лабораторных и опытных полупромышленных установках. [c.97]

Широкую фракцию сборной южно-узбекской нефти (т. кип. 200—400° С, 5(,дщ 2,4%и Зсульфид 1,5%) окисляют методом гетерогенно-эмульсионного окисления [10]. Образующиеся при этом сульфоксиды отделяют хроматографированием и получают часть широкой фракции, так называемый бензольный элюат (см. табл. 1, пример 1), содержащий трудноокисляемые сульфиды (сульфидной серы 0,4%). [c.105]

Совсем недавно, исследуя гомогенное и гетерогенно-эмульсионное окисление индивидуальных сульфидов различного строения, Караулова, Бардина, Гальперн и Бобруйская [] 2. 113] нашли, что полное и быстрое превращение сульфидов н сульфоксиды можно осуществить как в гомогенной, так и е гетерогенно-эмульсионной среде окислением 30%-ной пепе-кисью водорода в уксусном ангидриде в присутствии хлорной кислоты. На основании этого факта авторы разработали новый перхлоратный метод получения сульфоксидов из нефтяных дистиллятов. Применив этот метод гетерогенно-эмульсионного окисления сульфидов к широкой фракции южно-узбекской нефти, к фракции арланской нефти и к сборному дизельному топливу нефтей Татарии (окисление 30%-ноп пе рекисью водорода с добавкой 1.5 эквивалента хлорной кпс- [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология