Масла Нефтяные масла окисляемые продукты из них

В процессе работы нефтяные масла под действием кислорода воздуха и повышенных температур окисляются, претерпевая при этом в течение времени более или менее заметные изменения. Окисление масел приводит к появлению в них кислот, способных при известных условиях вызывать коррозию деталей двигателей и механизмов. Помимо кислот в результате окисления образуются растворимые и не растворимые в маслах смолистые вещества и продукты их конденсации и полимеризации, которые, отлагаясь в маслопроводах, нарушают циркуляцию масел и загрязняют двигатели и механизмы либо оказывают отрицательное влияние на другие свойства масел (например, понижают диэлектрическую прочность трансформаторного масла). Многие масла (например, масла для двигателей внутреннего сгорания, для паровых машин) в зоне высоких температур подвергаются дополнительно термическому разложению, что в конечном счете приводит к нагарообразованию. [c.212]

Антиокислительная стабильность индустриальных масел в процессе эксплуатации и хранения — одна из важных характеристик их эксплуатационных свойств. По антиокислительной или химической стабильности определяют стойкость масла к окислению кислородом воздуха. Все нефтяные масла, соприкасаясь с воздухом при высокой температуре, взаимодействуют с кислородом и окисляются. Недостаточная антиокислительная стабильность масел приводит к быстрому их окислению, сопровождающемуся образованием растворимых и нерастворимых продуктов окисления (органических кислот, смол, асфальтенов и др.). При этом в масле появляются осадки в виде шлама, нарушающие циркуляцию масла в системе и образующие агрессивные продукты, которые вызывают коррозию деталей машин. Срок службы масла при окислении значительно сокращается, повышается его коррозионность, ухудшается способность отделять воду и растворенный воздух. На окисление масла влияют многие факторы температура, пенообразование, содержание воды, органических кислот, металлических продуктов изнашивания и других загрязнений. [c.266]

Более тяжелые условия. При обычной эксплуатации двигатель легкового автомобиля редко развивает полную мощность. Однако если тот же двигатель применяется в других условиях, например на горных подъемах, с быстрым набором скорости, с продолжительной работой на высоких скоростях, или же он установлен на грузовике, автобусе, тракторе, моторной лодке или в качестве стационарного двигателя, он может работать с полной мощностью в течение длительного времени. При этих условиях температура всех работающих частей двигателя будет выше, чем того же двигателя, используемого в умеренных условиях работы. Чрезмерное нагревание вредно для всех смазочных масел, так как при повышенной температуре они окисляются более интенсивно и образуется больше продуктов окисления. Эти продукты окисления загрязняют масло и могут давать вредные отложения на жизненно важных частях двигателя. Масла с повышенной устойчивостью и сопротивляемостью к окислению являются в таких условиях наиболее желательными. Эти масла обеспечивают удовлетворительную работу при умеренных и при более тяжелых условиях эксплуатации. Американский нефтяной институт классифицировал такие масла как масла высшего тииа . [c.12]

При недостаточной стабильности нефтяные масла быстро окисляются, и двигатель загрязняется продуктами глубокого окисления масел, что затрудняет его эксплуатацию. Ниже приведены наиболее характерные загрязнения двигателя, образующиеся в результате глубокого окисления масел [c.460]

Малая изученность нейтральных кислородных соединений привела к тому, что возможная полезная их роль как нового источника органических соединений не определена, несмотря на значительное их количество в нефти и продуктах ее переработки. Достижения современного органического синтеза позволяют считать, что такие нейтральные кислородные соединения могли бы сыграть положительную роль в развитии промышленной химии. В качестве примера можно указать на синтетические- смазочные масла, получаемые на основе полифенильных эфиров они отличаются высокой термической стабильностью (работоспособность их до 450 °С), не окисляются при нагреве до 316 С и имеют лучшую характеристику по индексу вязкости и маслянистости, чем соответствующие нефтяные масла [149]. Основная масса нейтральных кислородных соединений характеризуется циклической, преимущественно ароматической структурой углеводородных радикалов. [c.140]

Образующиеся в камере сгорания газообразные мономерные продукты (М ) прорываются через зону поршневых колец и после конденсации переходят в жидком состоянии (М ) в масло. Эти мономерные продукты состоят из разнообразных кислородных производных углеводородов (из которых основным источником образования нагаров являются кислотные соединения) им сопутствуют окислы азота и серы. Кислородные производные углеводородов растворимы в некоторых синтетических маслах, например в окисях полиалкиленов полимеризация или конденсация их с образованием отложений и нагара протекает очень медленно. Хотя растворимость предшественников нагаров в нефтяных маслах низка, полимеризацию можно предотвратить частой или непрерывной сменой картерного масла [243]. Однако при нормальных условиях работы масло насыщается этими компонентами и выделяется вторая фаза, быстро превращающаяся в смолистый продукт R. Реакция может катализироваться окислами азота возможно также, что окислы азота непосредственно участвуют в протекающих реакциях. Жидкий смолистый материал, налипая на деталях двигателя и вступая в дальнейшие реакции, ведущие к-образованию твердой пленки, образует лак. Смолы в виде взвеси в масле могут [c.19]

Действие серной кпслоты в окончательной стадии заключается главным образом в удалении ароматических углеводородов, с которыми она образует сульфокислоты, а также непредельных углеводородов, вступающих с нею в прямые соединення. Удаляются также и кислородные соединення, которые претерпевают полное разрушение, так как не найдено никаких кислородных сульфонронз-водных. При недостаточной обработке серной кислотой, как это пмеет место в технике, удаляется только часть кислородных соедпнений преимущественно кислотного характера, но главным образом непредельные жирные и ароматические углеводороды. Часть удаляемых веществ прп этом окисляется на счет кислорода серной кислоты и образует смолистые продукты, другие же вступают с кислотой в парные соединения, довольно легко растворимые в воде растворима тоже большая часть смолистых веществ. Все удаляемые серной кпслотой соединения имеют способность более или менее легко прп различных условиях окисляться на воздухе н прп этом буреть извлекая пх из погонов, достигают того, что продукт (керосин, смазочное масло и пр.) теряет более или менее совершенно свою окраску и вновь окрашивается в соприкосновении с воздухом весьма медленно. Часть смолистых веществ и сульфокислот после смешения с серной кислотой остается растворенными в маслах и должна быть удалена тщательной промывкой щелочью. Вот в кратких словах теория действия серной кислоты при чистке нефтяных погонов. Степень очистки имеет весьма важное практическое значение и составляет самую ценную операцию производства нефтяных продуктов, но в действительностн окраска не всегда служит признаком дурного качества торгового продукта н может быть свойственна весьма хорошему смазочному материалу. Весьма вероятно, что серная кислота, удаляющая из масел вместе с вредными частями также и некоторые полезные, будет заменена впоследствии другими реактивами и весь пронесс очистки значительно упростится и удешевится. Избежать употребления серной кпслоты желательно также и потому, что часть сульфо- [c.385]

Нефтяные масла под действием кислорода воздуха и повышенных температур окисляются, претерпевая при этом в течение времени более или менее заметные изменения. Окисление масел приводит к появлению в них кислот, способных в определенных условиях вызывать коррозию деталей двигателей и механизмов. Помимо кислот в результате окисления образуются растворимые и не растворимые в маслах смолистые вешества и продукты их конденсации и полимеризации, которые, отлагаясь в маслопроводах, нарушают циркуляцию масел и загрязняют двигатели и механизмы либо оказывают отрицательное влияние [c.229]

Каротин (провитамин А) представляет собой углеводородный пигмент, очень широко распространенный в природе. Много каротина содержат абрикосы, морковь, цветная капуста, шпинат, салат, бананы и листья растений. Масло, сливки, молоко, яичный желток и печень являются обычными источниками витамина А, который можно рассматривать, как производное каротина. Существуют три изомерных формы каротина а, р и у в большинстве продуктов преобладает 3-форма. Кристаллический каротин, ст. пл. 172—178°, почти безвкусен и имеет слабый ароматический запах. Он легко растворяется в хлороформе и бензоле, мало растворим в эфире, нефтяных маслах и жирах и практически нерастворим в воде. Кристаллы каротина неустойчивы и легко окисляются на воздухе и солнечном свете. Их необходимо сохранять в вакууме или в атмосфере инертного газа, в темном месте и прп низкой температуре. [c.44]

Как известно, 110 объему производства и применения среди смазочных материалов ведущее. место занимают нефтяные масла. Из общего объема собранных отработанных масел 70 -90% используют в качестве топлива, что, естественно, является нерациональным. Современными исследованиями установлено, что лишь незначительная часть масла в процессе его эксплуатации претерпевает существенные химические превращения (сбрасываются присадки, окисляются тяжелые углеводороды).Удалив из отработанного масла продукты окисления, механические примеси, попавшие в масло топливные фракции и воду, можно [c.52]

Способность смол окисляться и конденсироваться на адсорбентах отмечалась еще Л. Г. Гурвичем. Им было установлено, что соединенные экстракты нефти или нефтяных продуктов из флоридина окрашены всегда сильнее, чем первоначальное масло [89]. [c.60]

Все углеводороды,. содержащееся в нефтяных маслах, под действием кислорода воздуха (особенно при высоких температурах и. каталитическом воздействии металлов) окисляются, превращаясь в различные про-дуктъ , вызывающие лако- и нагарообразование (смолы, карбены, карбоиды и др.). Для замедления или предотвращения окисления углеводородов в реакционную среду вводят антиокислительные присадки. Эти присадки разрушают продукты окисления масел и таким образом, уменьшается количество Harapo- и лакоотложений и снижается опасность пригорания поршневых колец. [c.11]

В процессе, разработанном almer o-м нефтяные масла или -газ сначала крекируются для получения более активных, т. е. ненасыщенных, углеводородов. Они частью окисляются водяным- паром, -в-оздухом или кислородом в присутствии катализаторов (платина или ванадий на асбесте) при температурах от 300 до 700°. После -осаждения см-олы продукты- улавливаются и частично разделяются в ряде конденсаторов. Основными- ггро-дуктами окисдания являются альдегиды. Остающиеся газы могут быть -использованы для про-изводства сажи. [c.907]

Hermann и Baum окисляли нефтяные масла, зажигая водородо-кислородное пламя (или пламя других горючих газов) под поверхностью жидкости. Когда температура жидкости вблизи пламени становится достаточно высокой для того, чтобьг горение продолжалось с одним кислородом, ток водорода прерывают. Во время крекинга нефтяного масла теплом, выделяемым пламенем, наряду с другими жидкими и газообразным И продукта.ми образуются этилен и ацетилен. Реакция может быть ускорена растворением или суспендированием в жидкости катализирующих вещеста или при использовании таких веществ в конструкции горелки. Этот способ применим и для разложения других органических жидкостей, например спиртов. [c.912]

Однако вязкость не должна быть чрезмерно большой во избежание ненужного повышения трения, а следовательно, и величины потребляемой мощности. От масла требуется, чтобы оно не содержало легколетучих составляющих, т. е. температура вспышки масла не должна быть ниже 200° С. Кроме того, масло не должно содержать воды, водорастворимых кислот и щелочей, и его свойства не должиы изменяться в троцессе эксплуатации. Из вакуумных масел отечественного производства для механических насосов наиболее широко применяется масло ВМ-4 (ГОСТ 7903-56). Оно представляет собой машинное масло Су, из которого в результате вакуумной перегонки отогнаны 13—15% яизкокипящих фракций. Масло имеет широкий фракционный состав, причем примерно 15% этого масла имеет давление паров около 10 б мм рт. ст. Масло достаточно легко окисляется и обладает низкой влагостойкостью, вследствие чего быстро теряет свои первоначальные свойства, особенно при откачке влажного воздуха. Сравнительно недавно было разработано новое масло для механических насосов. Масло ВМ-6 (РТУ РСФСР № НП-12-61) представляет собой дистиллят, полученный путем вакуумной перегонки исходных нефтяных продуктов. Влагостойкость и окислительная стабильность этого масла примерно в 2—4 раза выше, а давление пара яа 1—2 порядка ниже, чем у масла ВМ-4. Кроме того, при пониженных плюсовых температурах масло ВМ-6 обладает примерно в 2 раза меньшей вязкостью, чем масло ВМ-4. [c.87]

Для того чтобы получить максимально высокую эксплуатационную температуру и гарантировать долгий срок службы фторэфирных масел, система, в которой они используются, должна быть абсолютно чистой. Нефтяные масла и большая часть синтетических масел окисляются при более низких температурах, чем фторэфиры образующиеся продукты окисления и деструкции оказывают неблагоприятный эффект на окислительную стабильность фторэфиров. Кроме того, смесь нерастворимого осадка с фторэфирами образует вязкие эмульсии, которые сильно препятствуют растеканию масла. Прежде чем применять сложные фторэфиры как масла в системе смазки, необходимо убедиться в том, что в них используются уплотнения и эластомеры, отвечающие условиям надежной работы. При 150° С и выше удовлетворительные результаты дает применение силиконовых резин при низких температурах используется неопрен. [c.281]

Рассматривая окисляемость полициклических ароматических углеводородов, следует отметить, что более устойчивыми являются системы с конденсированными ядрами. Соединения тина дифенилме-тана и тем более трифенилметана оказываются более реакционно способными, легче окисляются и дают большое количества продуктов окисления (табл. 26). Окисление ароматических углеводородов в условиях, в которых нефтяным маслам приходится работать, не сопровождается разрывом ароматических колец. Окисление обычно идет по боковым цепям или по цепочке углеродных атомов, соединяющих ароматические циклы. При этом в ряде случаев боковые цепи разрываются, образуются кислоты жирного ряда и летучие продукты ароматические кольца дают фенолы, ароматические кислоты и фенолокислоты или, претерпевая процесс окислительной полимеризации, образуют смолы и другие продукты уплотнения. По мере увеличения количества боковых ценей и особенно но мере увеличения их длины содержание продуктов уплотнения падает, а содержание кислых продуктов растет. [c.102]

Кроме сернистых соединений, на окислительный процесс оказывают влияние и некоторые естественные кислородные соединения. К ним относятся содержащиеся в нефтяных дистиллятах и маслах смолистые продукты Так, по литературным данным, смолы, внесенные в масло в количестве до 1%, стабилизируют его от окисления. Масло из грозненской нефти, полностью деароматизированное и лишенное смолистых продуктов, а затем то же масло, но содержащее различное количество смол и асфальтенов, окисляли в одних и тех же условиях при температуре 175° С и при подаче кислорода 7—8 л/ч. Асфальтены выделяли из масла грозненской нефти обработкой его петролейным эфиром, смолы — адсорбцией на силикагеле масла, предварительно освобожденного от асфальтенов. Внесение смол в количестве выше 1,0% снижает их эффективность как про-тивоокислителей, а иногда даже повышает окисляемость масла. Уменьшение концентрации смол в масле ниже 1,0% также нецелесообразно (рис. 49). [c.107]

По Кисслингу 50 г исследуемого масла и 50 см спиртовой щелочи (100 см 50%-го спирта и 7,5 г едкого натра) нагреваются в течение 5 минут при взбалтывании до 80°. Щелочь при этом растворяет кислотные примеси. Отделив спиртовый слой, уже хорошо отстоявшийся, при помопщ делительной воронки, его подкисляют соляной кислотой с прибавкой бензола для растворения смолистых частей. Этот бензол после отгонки оставляет взвешиваемое затем 1 5личество веществ кислого или по крайней ме ре растворимого в щелочах характера. Простое смоляное число, или, как его называет Кисслинг, коксовое смоляное число , определяется после того, как обработкой спиртовой щелочью масло освобождено от кислых смолистых частей. Для этого навеску масла (около 50 г) обрабатывают нефтяным эфиром (нормальным бензином), нерастворимые примеси отфильтровываются, промываются на фильтре тем же нeфтiftIым эфиром и взвешиваются. Как и в общем случае определения асфальта, качество бензина имеет существенное значение в нем безусловно не должно быть примеси ароматических углеводородов. По варианту того же способа, предложенному Крамером (67), смолистость определяется после исчерпывающего окисления примесей масла, способных окисляться, воздухом. Для этого Крамер берет 150 г масла в конической колбе, емкостью на 400 см , затем Б масло пропускается струя кислорода (или воздуха) в течение 70 час., со скоростью в 2 пузырька в секунду. При этом масло нагревается на масляной бане до 120° 50 г обработанного таким образом продукта еще 20 мин. нагреваются в колбе с обратным холодильником, после предварительного взбалтывания с 50 см спиртовой щелочи (состав как и у Кисслинга). После нагревания снимают холодильник, пять минут встряхивают смесь, дают отстояться и ио возможности весь спиртовый раствор отделяют помощью делительной воронки. Этот раствор экстрагируют затем 30 сл нефтяного эфира, подкисляют остаток соляной кислотой и экстрагируют раствор бензолом. [c.295]

Для улучшения или сохранения на длительный срок описанных и иных эксплуатац. св-в С. м. к их основе (базовому маслу) добавляют в кол-вах 0,001-20% по массе разл. функцион. присадки (см. Металлоплакирующие смазочные материалы. Присадки к смазочным материалам). Это обеспечивает надежную работу узлов трения при т-ре от -70 до 280-300 °С. давлении до 3000-3500 МПа, частотах вращения до 1300 с , скоростях скольжения в трущихся контактах до 20 м/с. Отработанные С.м. подвергают регенерации с целью нх повторного использования. При регенерации из масел удаляют продукты износа, термич. разложения и окислит, полимеризации, мех. примеси, воду. Методы регенерации, осуществляемой на спец. установках, подразделяют на физ. (сепарация, фильтрование, отстаивание, а иногда отгонка легких нефтяных топливных фракций), физ.-хим. (адсорбция, коагуляция растворенных смолис-то-асфальтеновых в-в, очистка селективными р-рителями) и хим. (сернокислотная или щелочная очистка). По сравнению с качеством исходных С.м. качество регенерир. масел неск. хуже, поэтому сроки их службы сокращены. [c.368]

Присадки не могут также компейсировать недостатков качества основного масла, как указывалось в предыдущих разделах пх можно рассматривать только как средство усиления некоторых качеств хорошо очищенных, высококачественных минеральных лгасел. Это видно на рис. 45 и 46, где изображены поршни и прокладки после серии испытаний ио методу L-4 на двух маслах, одного из плохого нефтяного сырья, другого из нефти хорошего качества. Как видно, масло плохого качества с низким индексом вязкости дает очень много отложений и нагара и применение ингибирующих или ингибирующих и детергентных ирисадок приносит мало улучшения. Хорошо очищенное масло с высоким индексом вязкости менее склонно к образованию отложений п нагара и само по себе, а после применения тех же присадок и в тех же количествах дало дальнейшее улучшение. Это более ясно показано и табл. 49, где приведены результаты этой серии испытаний. Смазочное масло Н-В с низким индексом вязкости окисляется сильно и показатели чистоты двигателя очень низки. Ингибирующие и ингибиторно-детергейтные присадки дают лишь ограниченный эффект по уменьшению окисления масла и диспергирования продуктов окисления, так что повышение чистоты двигателя, достигаемое присадками, совершенно недостаточно. [c.193]

Продувкой нефтяные остатки можно превращать в асфальт с высокой температурой плавления и вязкостью и хорошей тягучестью. В одном из процессов шздух, водяной пар или тот и другой вм-есте вводятся под высоким давлением в перегонный куб через ряд трубок, доходящих до дна. Трубки устроены таким образом, что в кубе получается двойное циркуляционное движение остатка. 0браз1ующиеоя легколетучие продукты уводятся через крышку. Сконденсировавшиеся пары мО Гут быть возвращены в масло, подвергающееся окислению Остатки от крекированных погонов окисляются продувкой воздуха или водяного пара под уменьшенным давлением при 300° "i. Bauer и Urmann сообщают, что если горячие п-родукты обработать тотчас же после окисления перегретым водяным паром или индиферентным газом, то качество продуктов улучшается. [c.910]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология