Извлечение сульфидов в виде сульфоксидов

Извлечение сульфидов в виде сульфоксидов [c.113]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

Возможно, что влияние уксусного ангидрида заключается в разрушении ассоциатов гетероатомных соединений нефти и высвобождении из них оснований. Уже неоднократно отмечалось, что при выделении нефтяных оснований в виде концентратов в последние попадает значительное количество сернистых и кислородных соединений. Извлечение этих соединений, идущее симбатно с извлечением оснований, нельзя объяснить повышенной растворимостью их в водных или водно-спиртовых растворах минеральных кислот. Более детальное изучение состава концентратов показало, что разделение, например, азотистых соединений, обладающих свойствами оснований и сульфидов, не удается ни методами адсорбционной хроматографии [15], ни ионообменной [12]. Вместе с тем разделение легко прошло после окисления сульфидов до сульфоксидов. Остаточные сернистые соединения (вероятно тиофеновой природы) и кислородные соединения отделить от азотистых оснований до сих пор не удалось. Эти наблюдения в сочетании с результатами, полученными при сорбции оснований на катионитах, приводят нас к заключению, что большая часть гетероатомных компонентов нефти существует в виде сложных, весьма устойчивых ассоциатов, образованных как за счет р-электронов атомов серы, кислорода и азота, так и за счет я-свя-зей конденсированной ароматической части молекул. [c.128]

Метод извлечения тиофенов в виде сульфЬнов, так же как и метод окисления сульфидов до сульфоксидов, не селективен. До исходных сернистых соединений сульфоны полностью не восстанавливаются, так как при окислении происходят сложные побочные процессы. Кроме того, процессы окисления, хроматографирования окисленных фракций и восстановления еульфонов в исходные сернистые соединения весьма длительны и трудоемки. [c.126]

В сборнике дано подробное описание оригинальных и усовершенствованных аналитических методов, подвергнутых тщательной экспериментальной проверке метод анализа индивидуального состава бензинов путем газо-жидкостной капиллярной хроматографии, компонентный микроанализ нефтей и битумов, групповой микрохроматографический. анализ средних и высших фракций нефти. Описываются методы группового выделения сульфидов в виде сульфоксидов из фракций нефти, разделение и характеристика смесей сульфидов ц их производных аналитической и препаративной тонкослойной хроматографией в сочетании с газо-жидкостной хроматографией и анализом стереомоделей изомеров. Разработана аппаратура и метод полуавтоматического экспресс-анализд на серу и галоген. Приводится методика определения азота, углерода и водорода с газохроматографическим окончанием анализа, а также метод количественного извлечения азотистых оснований из нефти и их получение в виде концентратов. Сборник содержит данные по применению спектроскопии (ИК-, КРС- и УФ-) к исследованию структурно-группового состава масел и к изучению насыщенных, непредельных и ароматических сульфидов и их смесей. [c.2]

Координация сульфоксида через серу доказана при экстракции палладия из разбавленных растворов соляной кислоты диоктилсульфоксидом в виде Р(1Ь2С12 [13, 55] и золота из солянокислых растворов дибутилсульфокси-дом [40]. Диметилсульфоксид связан с серебром через кислород [30, 54, 56]. При извлечении халькофильных металлов в виде координационно-сольватированных соединений экстракционная способность должна снижаться с уменьшением электронной плотности на атоме серы, т. е. при переходе от сульфидов к сульфоксидам. Такая корреляция между эффективностью экстракции и зарядом на атоме серы показана на примере экстракции палладия [30]. [c.20]

Палладий(П) и золото(1П) хорошо извлекаются сульф-оксидами из азотно- и солянокпслых растворов, причем из концентрированных растворов соляной кислоты они извлекаются диоктилсульфоксидом в виде галогенидных анионов с протонированными молекулами экстрагента [13]. Платина(1У) заметно экстрагируется Орх= =3,2) лишь при высоких концентрациях соляной кислоты, из азотнокислых растворов извлечение платины не превышает 40% [32]. С высокими коэффициентами распределения палладий извлекается диоктилсульфоксидом из растворов хлорной кислоты. Серебро и ртуть извлекаются сульфоксидами хуже, чем сульфидами [28]. Особенно резко снижается экстракция серебра, так что становится возможным разделение серебра и ртути. [c.20]