Принцип полилинейности (ППЛ)

В связи с этим соотнощение (П.З) может быть названо принципом полилинейности (ППЛ) . [c.46]

Наличие подобных зависимостей не случайно и вытекает из принципа полилинейности (ППЛ) [2]. Исходя из ППЛ, уравнение (2) и (3) можно объединить в соотношение перекрестной корреляции [c.45]

В литературе известно множество разных шкал констант заместителей и растворителей (для обзора см. [1], [3]). Часть этих шкал установлена недостаточно корректно и имеет место ненужное дублирование. Поэтому перед массовой статистической обработкой экспериментальных данных оказалось нужным предпринять попытку осуществить определенный выбор между разными возможными вариантами и ввести коррективы в конкретную методику получения соответствующих численных значений. Подробнее эта проблема обсуждена в [1], однако ее не удалось решить вполне удовлетворительно перед началом той обработки данных, результаты которой приведены в нижеследующих таблицах. Это обусловлено как недостаточной точностью и выборкой соответствующих экспериментальных данных, так, возможно, и тем, что полилинейное разложение является, в принципе, лишь приближенной процедурой. [c.137]

С другой стороны,в соответствии с принципом полилинейности нужно было ожидать наличия в уравнении ряда перекрестных членов,описывающих взаимное возмущение различных влияющих факторов.Фо1мально,в рамках ППЛ,это противоречие может быть разрешено предположением о наличии ещё хотя бы одного влияющего фактора,например растворителе.Тогда. если для простоты пренебречь членами,описывающими возможное взаимное возмущение между индукционным и пространственным. эффектами,уравнение должно иметь общий вид (5), [c.646]

Хотя в данном случае такие характеристики заместителей имеют, в первув очередь, область применения для 1Р, они, должно быть, учитывают эффект замещения в конкретном случае более полно, чем, нацример, широкоиспользуемые шкалы констант заместителей "общего назначения" . С другой стороны,, использование формализма принципа полилинейности в виде уравнения (I) удобно и с чисто-математической точки зрения, поскольку для всех регрессионшк коэффициентов [c.242]

Возможность приближенного представления любой непрерывной функции в виде полилинейного разложения (для определенного интервала изменения этой функции), а также указанные математические свойства полилинейной функции позволяют сформулировать общие принципы формальной количественной теории взаим[одействия. [c.38]

Авторами [550—554] установлена значимость всех возможных в принципе попарных, тройных и четверного перекрестных членов в уравнении, описывающем зависимость Ig k от постоянных заместителей 0° и СГ , от ионизирующей силы растворителя Y Грюнвальда — Винстейна и 1/7 [539, с. 95]. При этом показано, что реализуется неоднородная полилинейная зависимость типа (Г 17) с полностью независимыми коэффициентами, значения которых приведены в табл. VH. 8 [c.271]

Итак, исследование ЛСЭ в координатах уравнения Бренстеда приводит к тем же результатам, что и более строгие и общие варианты формального подхода. Реальное выполнение изопараметрических зависимостей лишает нас права присваивать какой-либо определенный самостоятельный смысл наклонам в координатах двухфакторного анализа, поскольку эти наклоны и даже их знаки не являются инвариантами рассматриваемых процессов. Поэтому вряд ли стоит больше говорить о возможности придать какое-либо конкретное содержание бренстедовским р или а, за исключением тривиальных частных случаев диффузионного контроля. Существующие квазитеоретические модели, служащие для обоснования такого подхода, носят спекулятивный характер, поскольку нет путей для их дискриминативной экспериментальной проверки. С другой стороны, предсказания формальной теории, хотя по своей сути и не претендуют на сколько-нибудь полное раскрытие сущности изучаемых явлений, полностью проверяемы и, как мы в этом уже неоднократно убеждались, подтверждаются теперь уже многочисленными экспериментальными данными. Или, говоря более простым языком, принцип линейности гиббсовых энергий — как частный случай полилинейного разложения в ряд — представляется для химических процессов непреложной закономерностью, а все теоретические построения, из которых так или иначе вытекает нелинейность истинно двухфакторных зависимостей, либо не-проверяемы, либо противоречат существующим экспериментальным данным. [c.289]

Общий вид (1) полилинейного разложения характеризуется наличием перекрестных членов— произведений аргументов Х . В частных случаях все множители аьг и т. д. перед такими произведениями могут равняться нулю, вследствие чего зависимость у от аргументов X становится аддитивной. Исчезновение перекрестных членов возможно, в принципе, также и в результате изопараметричности высшего порядка. В таком случае аддитивность наблюдается лишь при определенных комбинациях значений закрепленных аргументов. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология