Количественная характеристика свойств заместителей

Для характеристики гемицеллюлоз необходимо знать качественный и количественный состав молекул полисахаридов, входящих в их состав. Исследование этих полимерных углеводов включает установление числа, соотношения и последовательности распределения компонентов в полимерной цепи, природы, числа и местоположения остатков, составляющих ответвления цепи, состава и положения неуглеводных заместителей, степени разветвленности молекул, положения и конфигурации гликозидных связей определение спектров поглощения, молекулярного веса, оптической активности, плотности и других химических, физико-химических и физических свойств. [c.55]

Исходя из вышеизложенного, к характеристикам, объединяемым общим понятием структура полимера , мы будем относить количественный и качественный состав атомов, входящих в макромолекулу, тип и содержание функциональных групп, порядок чередования групп атомов, размеры макромолекул, наличие или отсутствие меж-молекулярных связей, надмолекулярные структуры (в том числе,кристаллические). В случае высокомолекулярных соединений тонкие детали молекулярного строения, например способ соединения мономерных звеньев в цепь или пространственное расположение заместителей, определяющим образом влияют на свойства полимерного материала. Чрезвычайно важна информация о строении макромолекулы как целого - о молекулярной массе, виде ММР, о форме макромолекул, их гибкости, способности переходить в ориентированное состояние. [c.16]

В. Наконец, можно изменять реакционную среду М, оставив все другие параметры реакции без изменений. Если данная реакция достаточно чувствительна к природе растворителя, то таким образом можно прийти к искомым эмпирическим параметрам растворителей [1—9, 122—124]. С термодинамической точки зрения изменение сольватации можно рассматривать так же, как и модифицирование свойств субстрата путем введения различных заместителей иными словами, можно считать, что молекулы сольватной оболочки эквивалентны непрочно связанным заместителям [18]. Между влиянием заместителей и растворителей на химическую реакционноспособность есть, однако, одно существенное различие изменять химические свойства субстрата путем замены заместителя можно только скачкообразно, тогда как растворители, особенно их смеси, позволяют модифицировать реакционноспособность субстрата непрерывно. Эмпирические параметры полярности растворителей, в основу которых положены количественные характеристики их влияния на скорости реакций и положение химического равновесия, рассматриваются в разд. 7.2 и 7.3. [c.492]

Исходя из общей формы соответствующих уравнений, все корреляционные параметры подразделяются на два типа. Одни из них характеризуют количественно отмеченные выше свойства, связанные с влияющими факторами. Таковыми являются константы заместителей и константы растворителей. Другие представляют характеристику некоторого конкретного процесса. Ниже они будут именоваться константами реакционных серий. В соответствии с этим сами таблицы корреляционных параметров подразделяются на таблицы констант заместителей, таблицы констант растворителей и таблицы констант реакционных серий. [c.136]

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СВОЙСТВ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.85]

До недавнего времени изучение водородного обмена в жидкой фазе почти целиком ограничивалось водными растворами, где кислотные свойства связей С—Н проявляются лишь в очень слабой степени, и различия их сильно нивелированы. В работах 123] был изучен медленный водородный обмен многих углеводородов в жидком N03, представляющем значительно более сильное основание, чем вода. В нем, особенно в присутствии еще гораздо более основного амида калия, обмен сильно облегчен по сравнению с водой, и скорость его дает количественную характеристику кислотности углеводородов [24]. Различие механизмов (7) и (9) особенно наглядно проявляется в противоположном влиянии заместителей на обмен углеводородов с N03 и ОВг. Все эти, а также ряд других данных подтверждают рассматриваемые пути медленного водородного обмена в растворе. [c.60]

Электронодонорные свойства зависят от строения экстрагента и ослабляются при замене алкильных радикалов (Н) более электрофильными группировками (например, НО) вследствие полярного влияния групп-заместителей. При этом экстракционная способность ухудшается. Для количественной характеристики влияния строения на электронодонорные свойства экстрагента типа Н1К2КзРО или предложено использовать сумму значений электроотрицательности заместителей, входящих в состав экстрагента. [c.193]

Склонность к полимеризации различных галогенпроизводных этилена (различающихся по числу и типу заместителей), а также свойства получаемых полимеров во многом зависят от радиуса атома галогена, прочности и полярности его связи с углеродом. Количественные характеристики указанных свойств приведены в табл. V. 3. Для сопоставления в этой таблице приведены те же данные для атом а водорода. [c.307]

В частности, Зуманом, на примере более 1500 соединений показана применимость уравнений Хаммета—Тафта для количественного описания связи между потенциалами полуволн и а-констан-тами различных заместителей. Имеются работы и других авторов в этой области. Однако следует всегда учитывать, что наряду с общими закономерностями, характерными для всех классов органических веществ, каждая из групп соединений имеет свои специфические особенности, которые должны быть приняты во внимание при анализе связи между полярографическими характеристиками и строением молекул. Поэтому решение многих вопросов требует дальнейшего накопления экспериментальных данных, анализа и обобщения их, в первую очередь, с точки зрения приложимости установленных закономерностей к самым разнообразным классам органических соединений, а также установления связи между полярографическими и другими свойствами органических соединений. [c.29]

Таким образом, с-константа отражает эффект влияния заместителя в единицах свободной энергии. В последнее время широкое распространение получили корреляционные соотношения, связывающие константы о-Тафта со многими физикохимическими свойствами молекул (дипольными моментами, потенциалами ионизации, спектральными характеристиками и т. д.). Если подобные количественные зависимости, основанные на принципе линейности свободных энергий, существуют, то должна иметь место и корреляция между АД Я и а. Свободная энергия реакции равна сумме двух составляющих — энтальпии и энтропии [c.64]

Переменным фактором является структурная единица (заместитель) в одном из реагирующих соединений. Если с указанной структурной единицей связано только одно переменное свойство, то будут соблюдаться уравнения (III.3), (III.5) и (III.6). Величина х. имеет в данном случае смысл количественной характеристики свойства, связанного с заместителем. Нормируя для стандартной (нулевой) серии Айо = —2,3RT и учитывая, что А оо=—2,3RT gkoo, где koo — константа скорости реакции или равновесия для соединения со стандартным заместителем, мы получим [c.53]

Склонность к полимеризации различных галоидопроизводных этилена (отличающихся по числу и типу заместителя), а также свойства получаемых полимеров во многом зависят от радиуса атома галоида, прочности его связи с углеродом и полярности этой связи. Количественные характеристики указанных свойств приведены в табл. 13. Для сопоставления в этой же таблице указаны сведения, характеризуюи1ие атом водорода и его связь с атомом углерода. [c.252]

Стереохимия аминокислот. Важнейшим свойством аминокислот, освобождающихся в процессе гидролиза природных белков в условиях, исключающих рацемизацию, является их оптическая активность. Будучи растворенными в воде (или в НС1), они способны вращать плоскость поляризованного луча (исключение составляет глицин). Это свойство связано с наличием в молекуле всех природных аминокислот (за ислючением глицина) в а-положении асимметрического атома углерода (т. е. атома углерода, все четыре валентные связи которого заняты различными заместителями). Величины удельного вращения вправо или влево являются количественной характеристикой оптической активности, и для большинства аминокислот составляет от 10 до 30°. Примерно половина аминокислот белков оказалась правовращающей, их обозначают знаком + (Ала, Иле, Глу, Лиз и др.), а чуть меньше половины-левовращающей (Фен, Три, Лей и др.), их обозначают знаком - . Все эти аминокислоты принадлежат к Ь-ряду, а величина и знак оптического вращения зависят от природы радикалов аминокислот и значения pH раствора, в котором измеряют оптическое вращение. [c.39]

Следовательно, изменяя химическое строение молекулы вещества через введение определенных заместителей, а также порядок замещения в бензольном ядре через увеличение цепочки сопрялсенных двойных связей, циклизацию и т. д., химик целенаправленно воздействует на свойства (ароматичность, цветность ц т. д.) получаемых веществ. Нетрудно заметить, что изменение свойств химических веществ, происходящее в результате перестройки их структур, связано с изменением ряда количественных характеристик (числа циклов, заместителей, длин цепочек сопряженных двойных связей и т. д.). [c.282]

Целенаправленный синтез полифункциональных производных адамантана с заранее заданными свойствами требует изучения количественных закономерностей и механизма передачи влияния заместителей в ядре адамантана. В 1962 г. появилась первая работа, посвященная вопросу количественной характеристики передачи полярного влияния заместителей на реакционный центр в адамантановой системе. Штеттер и Майер [67 ] измерили константы ионизации ряда 3-за-мещенных адамантан-1-карбоновых кислот в 50%-ном (по объему) водном этаноле и отметили, что они совпадают по своему порядку с величинами констант ионизации 4-замещенных бициклоС2,2,2]октан-1-карбоновых кислот. Несколько позднее была отмечена корреляция найденных констант ионизации 3-замещенных адамантан-1-карбоновых кислот [67 ] с константами, но точность ее невелика [140]. Обработка данных сольволиза 1-бромадамантана, 1-бром-З-кар-боксиадамантана и 1,3-дибромадамантана в 7СЙ-ном водном диоксане [67] по 116 [c.116]

Реакция азосочетания является основной реакцией, используемой для получения азокрасителей, самого обширного класса синтетических красителей. Наличие заместителя в орто-положении к азогруппе придает многим из них очень ценные свойства. Однако во всех исследованиях, посвященных изучению количественных характеристик реакции азосочетания, в качестве дназосоставляющей рассматривались [c.1035]

Одной из давно назревших проблем химии тииранов является количественное описание значительного числа соединений, процессов их образования и превращений, что поможет получить более глубокие представления об основных явлениях. Дальнейшее развитие представлений о химической природе трехчленных З-гетероциклов предполагает поиски связей между природой заместителей при атомах цикла и структурными параметрами, физическими, физико-химическими свойствами и спектральными характеристиками соединений, а также между реакционной способностью и количественными характеристиками граничных орбиталей. Эти данные могут составить основу более совершенных количественных моделей трехчленного гетероцикла, однозначно описывающих метаста-бильные замкнутые трехцентровые гетеросоединения. [c.333]

Дания формы (А). Однако нет серий, показывающих равновесие соединений, где последовательно варьировались бы электронные и сгерические свойства определенных заместителей. Соответственно нет количественных оценок чувствительности равновесия между формами (А) и (Б) к изменению электронных и стерических характеристик заместителей. Отсутствуют данные и о влиянии природы растворителя и температуры на положение обсуждаемого таутомерного равновесия. [c.45]

Цель настоящего иссгседования — изучение акцепторных свойств различных нитросоединений ароматического ряда, изучение влияния накопления, положения нитрогрупп, влияния различных заместителей па акцепторные свойства нитросоздинений. Для количественной оценки акцепторных свойств нитросоединений ароматического ряда было выбрано электронное сродство Е) этих соединений. Электронное сродство — это энергетическая характеристика, которая наряду с оценкой потенциала ионизации позволяет пе])ейти к количественной оценке специфического донорно-акцеиторного взаимодействия с. переносом электронов (КПЭ) [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология