Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции замещения а-галогенкислот

    Б. Реакции замещения а-галогенкислот [c.470]

    Галоген в а-галогенкислоте легко замещается при действии нуклеофильных агентов, подобных СК , НО , I и NHз. Так, широкий круг а-замещен-ных кислот может быть получен с помощью реакций, аналогичных Зк2-заме- [c.470]

    Впервые влияние карбоксильной группы на стереохимию замещения было обнаружено при изучении гидролитического расщепления а-галогенкислот. В случае оптически активной ос-бромпропионовой кислоты эта реакция, протекающая в кислой среде, приводит к образованию смеси обоих энантиомерных гидроксикислот. В смеси преобладает молочная кислота с обращенной конфигурацией, что как раз соответствует 5л 2-реак- [c.122]


    Легко понять, почему удалось обнаружить вальденовское обращение и почему почти все ранние работы по этому вопросу были выполнены в области реакций а-замещенных карбоновых кислот. Трудность обнаружения вальденовского обращения была связана с его широкой распространенностью . Прежде чем открыть вальденовское обращение, необходимо было установить гораздо менее общие явления замещения, протекающие с сохранением конфигурации, и тем самым доказать существование стереохимически противоположных процессов. Ионизованная карбоксильная группа в а-положении не только способствует мономолекулярному замещению, но также обладает рядом свойств, позволяющим ей образовать эффективную, но достаточно слабую связь. Поэтому реакции а-галогенкислот дали широкие возможности для наблюдения вальденовского обращения. [c.432]

    Галоген в галогенкислотах претерпевает реакции нуклеофильного замещения и элиминирования почти так же легко, как в случае алкилгалогенидов, что используется для синтеза кислот, содержащих различные функциональные группы (—ЫНз, —ОН, N и др.). [c.98]

    Галоген в этих галогенкислотах претерпевает реакции нуклеофильного заметания и элиминирования почти так же легко, как в случае простейших алкилгалогенидов (разд. 14.6 и 5.14). Поэтому галогенирование является первой стадией в превращении карбоновых кислот в многие важные замещенные производные карбоновых кислот. [c.577]

    Важное значение слабой связи с участием карбоксилатного иона можно наблюдать, поместив эту группу в р-, 7- и б-положения по отношению к отщепляющему галогену. При этом обычно происходит внутримолекулярное Зм2-замещение. Реакция протекает быстрее, чем следовало бы ожидать для 8 ]у1-замещения галогена. В некоторых случаях реакция протекает даже быстрее, чем катализируемое ионами серебра 8 1-замещение, и поэтому рассматриваемая реакция не чувствительна к ионам серебра. В результате реакции обычно образуется Р-, 7- или б-лактон с обращенной конфигурацией. Подобные лактоны могут быть гидролизованы различными путями, но особенно легко в щелочном растворе. При этом происходит разрыв связи СО — О не в первоначальном месте замещения, где по необходимости конфигурация лактона сохраняется. Таким образом, и исходные галогенкислоты превращаются в щелочном растворе в оксикислоты с полным обращением конфигурации, что не случилось бы при мономолекулярном замещении, при котором после гетеролиза конфигурация сохраняется. [c.432]



Смотреть страницы где упоминается термин Реакции замещения а-галогенкислот: [c.422]    [c.423]    [c.423]   
Смотреть главы в:

Основы органической химии -> Реакции замещения а-галогенкислот

Основы органической химии 1 Издание 2 -> Реакции замещения а-галогенкислот




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Галогенкислоты

Реакции замещения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте