Алкилгалогениды синтез простых эфиров по Вильямсону

СУЛЬФИДЫ. Сульфиды получают обычно при взаимодействии солей тиолов и алкилгалогенидов. Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по Вильямсону (т, 1, разд. 11.3) [c.338]

Сульфиды обычно получают при взаимодействии алкилгалогенидов и солей тиолов (нагрев). Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по реакции Вильямсона [c.177]

Спирт, образующийся при гидролизе, а также прибавляемый для гомогенизации, делает возможным протекание побочных реакций. Он находится в равновесии (которое, впрочем, сильно сдвинуто влево) с гидроксил-ионами, так что образуются небольшие количества алкоголята, которые реагируют с алкилгалогенидом, образуя простой эфир. (Эту реакцию можно превратить в главную реакцию синтез Вильямсона, см. стр. 182.) [c.177]

При синтезе простых эфиров по реакции Вильямсона алкилгалогенид нагревают с алкоголятом или фенолятом в алканоле или инертном растворителе [c.314]

Образование простых эфиров идет значительно быстрее при взаимодействии алкоголятов с алкилгалогенидами (синтез Вильямсона), чем при реакции последних со спиртами Однако при этом возникает осложнение, связанное с возможным одновременным протеканием реакции отщепления Е2 типа [c.498]

Один из наиболее широко используемых методов синтеза несимметричных простых эфиров, реакция алкоксидов с алкилгалогенидами [уравнение (33)], был введен в практику Вильямсоном [93] и с тех пор значительно модифицирован, что позволило повысить выход продуктов. [c.318]

Метод получения простых эфиров взаимодействием алкоголятов или фенолятов с алкилгалогенидами называют синтезом эфиров, по Вильямсону. Эта реакция чаще используется для получения смешанных эфиров (этил пропилового, этилбутилового и др.). [c.29]

Наиболее важным лабораторным способом является синтез Вильямсона — действие алкоголятов на алкилгалогениды. Способ можно использовать для получения как симметричных, так и несимметричных простых эфиров [c.190]

Получение простых эфиров посредством реакции алкоголятов металлов с алкилгалогенидами, сульфатами или сульфонатами известно под названием синтеза Вильямсона. Поскольку третичные субстраты при взаимодействии с сильными основаниями претерпевают исключительно реакцию отщепления, эфиры с третичной группой можно получить синтезом Вильямсона только путем реакции третичных алкоголятов с первичными или вторичными субстратами (алкилгалогенидами) и т. п. [c.211]

Williamson реакция Вильямсона (синтез простых эфиров из алкоголятов и алкилгалогенидов ) [c.433]

Получение тиОэфиров. Тиоэфиры можно синтезировать конденсацией алкилгалогенидов с меркаитидами. Этот метод пригоден, очевидно, для получения как симметричных, так и несимметричных тиоэфиров он аналогичен синтезу простых эфиров по Вильямсону (см. стр. 254), но протекает быстрее. Полигалогениды типа хлористого метилена, хлороформа или бромистого этилена реагируют нормальным образом, обменивая все атомы галогена. [c.258]

Вторичные алкилгалогениды обычно не дают удовлетворительных выходов в синтезе простых эфиров по Вильямсону в катализируемой двухфазной системе, однако более реакционноспособные а-галогенэфиры достаточно полезны и вместе с тем активнее простых алкилгалогенидов. Так, в условиях межфазного катализа успешно осуществлена реакция Кенигса — Кнор-ра [10] а-2-Бром-3,4,5,6-тетраацетоксиглюкоза реагирует с различными спиртами в присутствии нитрата серебра и каталитических количеств дибензо-18-крауна-6 [11, 12], 1,10-диаза-18-крауна-6 [12] или [2,2,2]-криптата [12], причем образуется продукт нуклеофильного замещения (с инверсией) — -алкокси-3,4,5,6-тетраацетоксиглюкозид (табл. 5.7). Б случае вторичных и третичных спиртов конкурирующим направлением является образование эфиров азотной кислоты. [c.105]

ВИЛЬЯМСОНА СИНТЕЗ, получение простых эфиров (обычно несимметричных) алкилированнем алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами [c.367]

В основе получения простых эфиров [1] лежит старый синтез Вильямсона, согласно которому алкоголяты и феноляты вводятся в реакцию с алкилгалогенидами, алкилсульфонатами или диалкилсульфа-тами (соответственно Г-1, синтез краун-эфиров М-28, 0-16, К-46а). Указанные реакции алкилирования осуществимы в условиях межфазно-го катализа (Г-2). Основным способом получения симметричных диал-килэфиров является отщепление воды от спиртов концентрированными кислотами. Новый более простой метод [2] заключается в гладком взаимодействии спиртов с алкилгалогенидами в присутствии ацетил-ацетоната никеля. [c.83]

Так, реакция алкоголятов с алкилгалогенидами или алкилсульфатами является важным общим методом получения простых эфиров, известным под названием синтеза Вильямсона. Осложнения могут возникать вследствие того, что увеличение нуклеофильности, связанное с превращением спирта в алкоголят-ион, всегда сопровождается еще большим увеличением способности к отщеплению по механизму типа Е2. Взаимодействие алкилгалогенида с алкоголят-ионом может, таким образом, привести преимущественно как к реакции замещения, так и к реакции отщепления в зависимости от температуры, структуры галогенида и алкоголят-иона (стр. 276, 279). Например, еслж хотят получить изопропилметиловый эфир, то наилучшие выходы могут быть достигнуты при использовании иодистого метила и изопропилат-иона, а не изопропилиодида и метилат-иона, так как при последнем сочетании реагентов доминирует отщепление Е2-типа. [c.350]

Одним из примеров наиболее полезного применения метода межфазного катализа для синтеза органических соединений с помощыр реакций нуклеофильного замещения является получение простых эфиров по Вильямсону. Реакция алкоголят-анио-на с алкилгалогенидами или алкилсульфонатами, в результате которой образуются симметричные- или несимметричные простые эфиры (в зависимости от природы реагентов), при прове дении ее в условиях межфазного катализа дает более высокие выходы продуктов, протекает с большей скоростью и является более простой в техническом исполнении. [c.97]

Общая методика получения простых эфиров, спиртов и фенолов с помощью алкилгалогенидов, толуолсульфонатов иди диметилсульфата синтез Вильямсона) (табл. 43). [c.285]

Синтез Вильямсона (5я2-реакция между алкоксидом щелочного металла и алкилгалогенидом,-сульфонатом или сульфатом) н его многочисленные варианты и родственные реакции имеют важное значение. С успехом используются разнообразные комбинации основания, растворителя и алкилирующего агента. На практике хорошо зарекомендовало себя предварительное получение алкоксида с последующим растворением или суспендированием в исходном спирте (для простых алканолов), в эфире (диэтиловый эфир, ТГФ или глим), в ароматических углеводородах (бензол или толуол), диполярных апротонных растворителях (ДМСО, ДМФ или ГМФТ) или в жидком аммиаке. Нуклеофильность алкоксидов, так же как и основность,. значительно увеличивается в диполярных апротонных растворителях [139] (позволяющих [c.64]