Рассеяние и абсорбция света пламенем

При пламенном анализе нефтепродуктов проблема фона приобретает особо важное значение. Это объясняется тем, что анализируемый образец (сама проба и растворитель) оказывает существенное влияние на состав и характер пламени, изменяя отношение С/О. Заметная часть пробы с тяжелой основой служит источником образования сажистых частиц, рассеивающих свет. Отрицательное последствие от этого процесса усугубляется значительным различием нефтепродуктов по вязкости, в результате чего также изменяются состав пламени и отношение С/О. Интенсивность рассеивания падающего излучения достаточно мелкими частицами (размером примерно на порядок меньше длины волн падающего излучения) в соответствии с законом Рэлея обратно пропорциональна четвертой степени длины волны измеряемой линии. Поэтому с уменьшением длины волны аналитической линии отрицательное влияние рассеяния излучения резко возрастает. При этом особенно ухудшаются аналитические характеристики при использовании резонансных линий с длиной волны около 200 нм (РЬ 217,0 нм Sb 206,8 нм As 197,2 нм As 193,7 нм Se 196,1 нм). При введении в воздушно-ацетиленовое пламя водного раствора, содержащего мелкодисперсные твердые частицы, кажущаяся абсорбция на длине волны резонансной линии никеля 232,0 нм состав- [c.129]

При разработке метода определения следов металлов в моче Уиллис 133] обнаружил, что растворы мочи, распыляемые непосредственно в пламя, вызывают заметную абсорбцию даже при отсутствии в них определяемого элемента. Он пришел к заключению, что это происходит за счет рассеяния света малыми частицами соли, которые находятся в пламени. Эффект проявляется особенно сильно в коротковолновой области спектра. Для устранения эффекта пробу анализируют с использованием длины волны, близкой к аналитической линии, но не испытывающей атомной абсорбции (т. е. линии, на которой не наблюдается абсорбция при использовании разбавленного раствора, содержащего малые количества определяемого вещества). Сигнал кажущейся абсорбции вычитается из сигнала абсорбции аналитической линии перед построением градуировочной кривой. Этот эффект был детально исследован Биллингсом [134]. [c.63]

Имеется ряд эффектов, которые, не являясь помехами в полном смысле слова, могут создавать трудности при анализе. Например, пламя, обогащенное топливом, вызывает заметное рассеяние света даже в видимой области спектра. Поскольку это рассеяние одинаково для пробы и для эталонов, эффект в общем случае устраняется в процессе установки нуля прибора. Все газы пламени поглощают измеримое количество света на коротких волнах (см. раздел Мышьяк главы IV). Это явление также учитывается при установке нуля. Присутствие в пламени органических растворителей является причиной дополнительной абсорбции пламени в спектральной области ниже 2500 А. Этот эффект должен корректироваться вычитанием сигнала одного растворителя (холостого сигнала) или установкой нуля в момент сжигания чистого растворителя. Однако следует отметить, что при необходимости устранять так много эффектов установкой нуля шум при анализе становится весьма значительным. [c.64]

Ацетиленовые и водородные пламена. Хорошо известно, что металлы, образующие термостойкие окислы, лучше всего определять в пламени, обогащенном топливом. Это утверждение справедливо как для эмиссионной фотометрии пламени, так и для атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Из рис. IV. 8 видно, что степень поглощения кальция зависит от степени обогащения топливом и от положения пучка света относительно пламени [197]. При максимальном окислительном режиме соотношение газов было почти стехиометрическим и пламя имело чистый голубоватый цвет. В случае максимального восстановительного режима пламя давало яркое свечение и поглощало 3% излучения лампы с полым катодом, вероятно, вследствие рассеяния пучка света. Различные соотношения между содержанием топлива и воздуха в пламени получали, используя воздушный поток с расходом 20 л/мин и изменяя расход ацетилена в пределах 2,5—4,5 л. Постепенное снижение абсорбции с высотой связано с расширением факела пламени (оно изучалось Гибсоном, Гроссманом и Куком [65]). Абсорбционный контур пламени для аналитической линии меди 3247 А не претерпевал значительных изменений в указанном выше диапазоне расходов. Кривые поглощения кальция, напротив, имели острые пики. По мере увеличения отношения топливо— воздух максимум абсорбции оказывался в более высоких слоях пламени. Однако существепного изменения формы кривой не наблюдалось и величина максимальной абсорбции была в значительной степени независимой от соотношения топливо — воздух. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология