Сигнал стандартный холостой

Для области 1 стандартные отклонения для минимального сигнала и холостой пробы примерно одинаковы, постоянны и равны аддитивной погрешности, поэтому при условии 11р = ир, минимальный сигнал будет равен [c.88]

Анализ литературных данных, посвященных проблеме оценки предела обнаружения элементов различными методами, показывает, что расчетные значения этого параметра для одного элемента даже при работе одним методом могут колебаться в пределах порядка и более. Обусловлено это рядом причин степенью корректности постановки холостого опыта степенью учета влияния примесей в реактивах недостаточным вниманием к многочисленным погрешностям, источники и значения которых также изменяются с изменением материала пробы и условиями анализа отсутствием единого мнения о значении доверительной вероятности, которое должно приниматься при расчетах, о методике учета сигнала фона (холостого опыта) — ><фон ( хол) и методике расчета стандартного отклонения фона, которые входят в расчетные уравнения, принятые ИЮПАК [c.77]

Предел обнаружения определен как концентрация, которой соответствует сигнал, равный утроенному стандартному отклонению результатов определения холостого опыта (За-критерий). [c.186]

Определяющим в отношении предела обнаружения является значение стандартного отклонения фонового (холостого) сигнала Sy, ф. Следует подчеркнуть, что именно размах колебаний фонового сигнала около среднего значения, а не сам средний уровень фонового сигнала определяет минимально обнаруживаемый сигнал. Именно в этом смысле следует стремиться с целью увеличения надежности определения и снижения предела обнаружения к увеличению отношения сигнал/шум. Поэтому при переходе к количественной интерпретации этого отношения под шумом следует понимать стандартное отклонение фонового сигнала. Таким образом, для снижения пределов обнаружения необходимо в первую очередь предпринимать меры для стабилизации фона. [c.114]

В графитовую печь вводят 5—50 мкл раствора (в зависимости от содержания мышьяка). При необходимости пробу дополнительно разбавляют. Анализ проводят при следующих условиях сушка 30 с при 100 °С, озоление 40 с при 1300 °С, атомизация 10 с при 2500 °С. Аналитическая линия Аз 193,7 нм. Для учета фона используют дейтериевый корректор. Проводят холостой опыт и полученный сигнал учитывают при расчете. Из натуральных нефтяных фракций, богатых парафиновыми углеводородами, и из гептана мышьяк экстрагируется полностью, а из бензола лишь а 45% при однократной экстракции и на 70% при двукратной экстракции. Также плохо экстрагируется мышьяк из толуола и ксилола. При разбавлении бензола гептаном (1 4) мышьяк экстрагируется полностью. Поэтому для обеспечения полного выделения мышьяка нужно пробы разбавлять гептаном в соотношении 1 4. Относительное стандартное отклонение при концентрации мышьяка 100 нг/мл составляет 3,1%, предел обнаружения 1 нг/мл. [c.171]

Содержание неорганической ртути определяют при рН=10—12 (устанавливают раствором гидроксида натрия). Кроме того, в отличие от первой методики раствор железа(III) не вводят. В остальном порядок анализа аналогичный. Проводят холостой опыт с чистой водой и вносят нужную поправку. При замене железа кобальтом или никелем получают аналогичные результаты. Интервал определяемых концентраций ртути составляет 0,2—8 нг/мл. Относительное стандартное отклонение при концентрации 5 нг/мл не превышает 2%. Все ионы, образующие комплексы с ртутью и дающие труднорастворимые соли, снижают абсорбционный сигнал. [c.231]

Из равенств (5.2.Б.7—5.2.5.10) следует, что для определения предела обнаружения помимо знания нестабильности сигнала холостого опыта необходимо также знать, в какую область кривой погрешности (рис. 5.13) попадает измеряемый сигнал. Для этого кроме холостого опыта необходимо получить по 20—30 спектров каждого из 3—4 стандартных электродов, содержащих определяемый элемент в концентрациях, близких к его концентрации в холостом опыте и отличающихся от последней в 1,2—1,5 раза. Из изменений абсолютных численных значений этих концентраций можно сделать заключение об истинной области погрешностей . [c.41]

Литературные данные показывают, что расчетные значения этого параметра для одного элемента даже при работе одним методом могут колебаться в пределах порядка и более. Обусловлено это неоднозначностью истолкования статистического термина предел обнаружения и отсутствием единого мнения о значении доверительной вероятности, которое должно приниматься при расчетах Смин, р, о методике учета сигнала холостого опыта (фона) и методике расчета стандартного отклонения сигнала холостого опыта, [c.24]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа, в которых оптическая плотность (или пропускание) исследуемого или стандартного раствора измеряется относительно чистого растворителя или раствора холостого опыта, обусловлена погрешностью измерения аналитического сигнала (А,Т). [c.187]

В тех случаях, когда спектрофотометр снабжен автоматической установкой длины волны и самописцем, сигнал пламени для каждого элемента можно записать в виде спектра. Холостой раствор и полный контроль стандартных растворов должны исследоваться в аналогичных условиях. Для натрия запись ведут в интервале от - 560 до 620 нм, а для калия — от 730 до 820 нм. [c.82]

Качественной характеристикой возможностей метода анализа является предел обнаружения, найденный с помощью соответствующей градуировочной функции x=f ), т. е. количество (или концентрацию) вещества, отвечающее минимальному значению измеряемого аналитического сигнала х, которое с заданной статистической вероятностью отличается от значения хо контрольного опыта. Предел обнаружения определяется значением стандартного отклонения 5о сигнала холостого опыта Хо в предположении, что стандартные отклонения значений сигналов, измеряемых вблизи сигнала контрольного опыта, одинаковы. [c.13]

В хроматографии часто полагают, что сигнал прямо пропорционален измеряемой концентрации, т.е. ГрХ — это прямая линия, проходящая через начало координат. На этом предположении основаны метод нормализации, внутреннего и внешнего стандарта, стандартной добавки и др. Логической основой такого допущения является мысль о том, что отсутствие концентрации означает отсутствие сигнала, так как высота и площадь пика отсчитываются от нулевой линии между пиками, которая и есть запись результата холостого опыта. В действительности в присутствии соседних мешающих пиков на хроматограмме и особенно при заметном изменении содержания мешающих соединений ГрХ не проходит через нуль, а описывается линейным уравнением вида [c.436]

По разработанному методу можно проводить определение примесных элементов с пределами обнаружения, % 5Ь—РЬ, В1 6-10 Си, А —Пределы обнаружения рассч]ггывалис1. по критерию, учитывающему флуктуации аналитического сигнала и холостого опыта [6]. Относительное стандартное отклонение в интервале определяемых концентраций —10 5%) не превышает 0,2. [c.91]

Из этих условий можно установить, что при <3хол=0, т. е. в отсутствие холостого опыта, относительное стандартное отклонение Оап является единственной характеристикой метода анализа, определяющей воспроизводимость измерений сигнала в области ад- [c.88]

Для области II, в которой стандартное отклонение для холостого опыта равно аддитивной погрешности, а стандартное отклонение измерения сигнала изменяется мало, минимальный сигнал иычисляюг по п )иближенной формуле [c.89]

Систематические пофешности — погрешности, величину которых можно измерить и учесть, хотя это порой бывает далеко не просто. По характеру влияния на конечный результат систематические погрешности подразделяют на аддитивные постоянные), не зависящие от содержания определяемого компонента, и мультипликативные пропорциональные), зависящие от содержания определяемого компонента. Аддитивные погрешности возникают, например, при неучете холостого сигнала в инструментальных методах анализа мультипликативные— в титриметрии при неправильной установке титра (концентращ1и) титранта. Мультипликативные погрешности весьма эффективно обнаруживаются и устанавливаются методом стандартных добавок. Перечислить все источники систематических погрешностей невозможно. Типичными составляющими пофешности измерений (определений) являются методические составляющие, инструментальные составляющие и погрешности, вносимые оператором — субъективные (индивидуальные) погрешности. Источники и причины указанных составляющих погре1Ш10-стей измерений, определений подробно рассмотрены в ГОСТ Р 8.563-96 [38]. [c.64]

Здесь — минимальный аналитический сигнал, который еще может быть измерен — среднее значение сигнала холостого (контрольного) опыта, рассчитываемое из числа определений Ифон(Ихол) 20 — стандартное отклонение сигнала холостого (контрольного) опыта [c.77]

С помощью критерия (3) можно найти величину предела обна-руже] ия аналитического сигнала при любом значении холостого сигнала. Но для этого надо знать зависимость случайной ошибки результатов измерений сигнала от его величины (уравнение случайной ошибки). Экспериментальное установление подробной зависимости ошибки от величины сигнала во всем диапазоне его изменений для каждого метода анализа является весьма трудоемким и в большинстве случаев совсем необязательно. Дело в том, что выполненные до сих пор экспериментальные исследования различных методов анализа (например, химического [821, 1350], абсорбционного и рентгеноспектрального [939], радиометрического [938], эмиссионного спектрального [552, 290, 1069, 514]) выявили в основном одинаковый для всех методов характер зависимости случайной ошибки результатов измерений от величины измеряемого сигнала (см., например, рис. 6). В отсутствие наложений посторонней линии на аналитическую линию эта зависимость может быть аппроксимирована кривыми, приведенными на рис. 7, и объяснена, исходя из предположения, что абсолютная стандартная ошибка результатов измерений сигнала о = ]/ < аддит + мулы [c.20]

Из формулы (4) и условия аан = Охол следует, что в этом случае величина Up (или / ), задающая статистическую достоверность обнаружения того или иного аналитического сигнала, связана с относительной стандартной ошибкой — коэффициентом вариации результатов измерений этого сигнала ан и с коэффициентом ва риации результатов измерений холостого сигнала Ихол — следующим соотношением [c.22]

Чувствительность определяется наименьшим сигналом, который может быть принят при использовании данного метода [9]. Но полезный сигнал приходится отличать от сигнала фона. Другими словами, разность двух сигналов определяет количество присутствующего вещества, причем на уровне или вблизи предела обнаружения эти два сигнала сравнимы. Если стандартное отклонение результатов измерения сигналов холостого опыта равно Sii, среднее значение этого сигнала равно Хь, то мини-мальная обнаруживаемая разница между средним значением X сигналов пробы и средним значением-сигнала холостого опыта определяется как [c.68]

Здесь Ушт — минимальный аналитический сигнал от анализируемой пробы Ухол — среднее значение сигнала холостого опыта, рассчитываемое из числа определений лхол > 20 — стандартное отклонение сигнала холостого [c.62]

ХОЛОСТЫМ раствором, получаемый сигнал уравновешивается вручную относительно сигнала, хранящегося в памяти, при этом устанавливается нуль печатающзго устройства. Наконец, в кювету вводится стандартный раствор и сигнал фотометра регулируется таким образом, чтобы на цифропечать выводилось число, соответствующее концентрации стандартного раствора. В результате, при автоматическом введении проб в анализатор цифровой сигнал соответствует концентрации определяемого компонента в пробе. Номера проб и результаты анализа печатаются. Они могут выводиться также на перфоленту, перфокарту или непосредственно в ЭВМ, работающую в реальном режиме времени. [c.120]

На рис. 3.15 показана типичная запись сигнала детектора непрерывного анализатора при следующей процедуре измерений. В систему вводится холостой раствор до тех пор, пока не установится стабильная нулевая линия, используемая для настройки нуля детектора. Далее в течение фиксированного промежутка времени пропускается анализируемый раствор, который затем опять заменяется холостым раствором. Если время пропускания пробы сделать достаточно больщим, то сигнал выходит на стационарное плато. В противном случае возникает пик, высота которого ниже стандартного плато и определяется временем пропускания пробы через детектор. Сигнал детектора можно разделить на восходящий участок, стационарное плато (которого может и не оыгь) и нисходящий участок. Детальнью исследования [30, 32] показали, что кроме начальной фазы запаздывания восходящий участок является экспоненциальным. Таким образом зависимость измеряемой концентрации С от времени имеет вид [c.152]

В дифференциальной импульсной полярографии значение тока в максимуме пика Л/макс, т. е. высоту пика, как дравило, определяют не относительно значения остаточного тока при том же потенциале, а наоборот, значение остаточного тока находят интерполяцией полярографической кривой образца. Поэтому не всегда можно определить нижнюю границу определяемой концентрации по общерекомендованным отношениям на оснований флуктуаций значений остаточного тока в холостом опыте. В таких случаях стандартное отклонение холостого опыта заменяют значением стандартного отклонения аналитического сигнала при очень низкой концентрации определяемого вещества (вблизи нижней границы обнаружения), а нижнюю границу определяемой концентрации находят как частное от деления удвоенного или утроенного стандартного отклонения (х) на чувствительность определения А /Ас в области, близкой к нижней границе определения [c.186]

Если стандартное отклонение результатов измерения сигналов холостого опыта равно 5 , среднее значение этого сигнала равно х , то, по Кайзеру и Шпеккеру, минимальная обнаруя иваемая разница между средним значением X сигнала интересующего элемента и средним значением сигнала холостого опыта определяется как [c.11]