Солевой эффект, устранение

Первой задачей, которая встала перед Бренстедом (так же, как и перед другими исследователями в этой области в то время), было устранение противоречий, возникающих при объяснении аномалий в катализе посредством смеси кислот или оснований с нейтральными солями. Задача эта являлась очень важной со многих точек зрения. Она была интересна прежде всего для оценки применимости отдельных положений классического учения о растворах. Решение ее вместе с тем имело большое значение для биохимии, так как немалая часть биохимического катализа представляет собою кислотно-основной катализ в солевых растворах. В 1922—1925 гг. появились первые работы Бренстеда, удовлетворительно решающие эту задачу [35—37]. В результате изучения действия солей была создана общая теория скоростей реакций в растворе, которая все случаи кинетического действия солей делит на две категории первичное кинетическое действие и вторичное кинетическое действие солей или, что одно и то же, первичный и вторичный солевой эффекты, сущность которых кратко сформулирована выше. [c.89]

III = VI, 111 = V11L Реакции SSIP с ионами. Для захвата R+ из SSIP используются три типа анионов. Первый тип - это инертный анион, обычно СЮ Ниже 10 2 М перхлораты вызывают специальный солевой эффект, описанный выше и продемонстрированный на рис. 3.29. Он действует через обмен между ионными парами и продуктом III (3.156), механизм которого неизвестен. При инертно-- Y" SR+SY S не приводит к новым продуктам (R-Y сольволизуется очень быстро) его судьба — захлопывание в RS или SR, он увеличивает k( за счет устранения возврата из III. Поскольку стадия (3.156) становится обратимой при добавках общего иона Х , соли с общим ионом MX должны вызывать уменьшение специального солевого эффекта. Это "вызванное общим ионом снижение скорости" видно, как отросток на кривой 3 рис. 3.29. Можно воспользоваться кинетическими данными, [c.677]

Чтобы понизить рабочую температуру электролиза, в качестве электролита применяют только смеси Li l, выбираемого по экономическим соображениям, с другими галогенидами. Использование смесей солей при электролизе расплавов преследует и другие цели уменьшение летучести солей, частичное устранение анодного эффекта и в большинстве случаев увеличение электропроводности. Выбирая состав электролита, исходят из целесообразного сочетания ряда физико-химических характеристик его компонентов. Основной (расходуемый) компонент должен быть дешев, термически устойчив, нелетуч, относительно легкоплавок, негигроскопичен, обладать хорошей электропроводностью и возможно более низким потенциалом разложения. Второй компонент (солевая добавка) наряду с отмеченными свойствами должен иметь более высокий потенциал разложения при рабочей температуре электролиза и образовывать с основным компонентом системы эвтектического типа или твердые растворы с минимумом на кривой плавкости. [c.69]

Для устранения возможного влияния дисперсной фазы результаты определения i для солевых вулканизатов уточнены с помощью уравнения Гута — Смолвуда. Если для перекисных вулканизатов как г ис-полибутадиена, так и бутадиен-нитрильного каучука изменение i при набухании не (превышает 12 кПа, что согласуется с небольшим изменением i при набухании в серных и перекисных вулканизатах НК и СК (оно не превышало во всех случаях 10—15 кПа) [19], то в солевых вулканизатах г ис-полибутадиена увеличение i при набухании до Ок=0,4—0,5 составляет 51—55 кПа (рис. 2.18). В солевых вулканизатах бутадиен-нитрильного каучука увеличение наблюдается лишь при больших концентрациях МАМ (20 масс, ч) и зависит при этом от среды набухания. В частности, при набухании в бензонитриле и диметил форм амиде до uk=0,68—0,69 i возрастает соответственно на 140 и 43 кПа. После разрушения микрочастиц диоперсной фазы дихлоруксусной кислотой (в смеси с диметилформамидом) эти эффекты исчезают, а изменения при набухании не превышает 10— 12 кПа, т. е. находятся в пределах, характерных для перекисных вулканизатов. [c.102]

При недостаточной функции надпочечников наступает потеря натрия, бикарбонатов и хлора с мочой наряду с задержкой калия в организме. Наблюдается потеря воды в организме в целом (хотя в мышцах отмечается некоторое ее накопление) и уменьшение объема циркулирующей крови вследствие указанных нарушений водно-солевого обмена. Введение больным препаратов кортикостероидов, а также значительного количества хлористого натрия (до 15 г в сутки) оказывает положительный лечебный эффект. Наиболее активным кортикостероидным гормоном, влияющим на водносолевой обмен, является альдостерон, ежедневное введение которого в дозах от нескольких сотых до одной десятой долей миллиграмма, по-видимому, достаточно для устранения явлений нарушений у человека. Важную роль в этих нарушениях водно-солевого обмена играет измененная фильтрация или реабсорбция в почках. Действие на почки этих гормонов вызывает изменение фильтрации в гломерулах и изменения в реабсорбции Ма+, К+, Н+ и воды в канальцах. [c.195]

При повышении содержания в полировальной ванне солей, представляющих собой продукты реакций растворов со стеклом (например, растворимых кремнефторидов и сульфатов щелочных металлов), соли сильнее пристают к поверхности стекла понижается растворимость газообразного фтористого водорода в ванне, что, в свою очередь, вызывает усиление коррозии поверхности стекла. Это установили Зельцле [36] и Купф [25]. Ход полировки при этом ухудшается, поверхность стекла портится. Зельцле указывает на возможность устранения этих солей путем охлаждения ванны до —Ю С при одновременном добавлении затравочных кристаллов. В результате выделяются различные щелочные соли, в особенности кремнефториды натрия и калия. Таким путем можно уменьшить содержание солей в полировальной ванне приблизительно на два десятичных порядка. По другим патентным заявкам Зельцле путем добавления солей некоторых тяжелых металлов, в особенности хлорида и сульфата железа, сульфата цинка, сульфата меди, перманганата калия, а также хромовой кислоты или перекиси водорода, можно воздействовать на свойства солей, образующихся на поверхности стекла, для того чтобы солевая пленка меньше приставала к стеклу и легче отделялась от него при перемещении стекла в ванне. Желательная степень полировки достигается при этом с меньшим числом ополаскиваний в полоскательной ванне. Механизм действия таких добавок не вполне ясен, но, видимо, он обеспечивается эффектами поверхностной активности на границах раздела между фазами. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология