Окислительные методы И Карбонилирование

Методом окислительного карбонилирования олефинов и спир тов в присутствии каталитической системы на основе соединени палладия и меди (по аналогии с "Вакер-процессом ) представляв ется возможным синтезировать такие важные продукты, как ак риловая кислота и ее эфиры, оксалаты и карбонаты 1 [c.604]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

При карбонилировании сильноосновных аминов в присутствии солей переходных металлов выход продуктов карбонилирования значительно превышает стехиометрический и возрастает с уменьшением количества взятой в реакцию соли металла при сохранении окислительно-восстановительного характера реакции 150, 52, 531. Эти особенности карбонилирования сильноосновных аминов невозможно объяснить закономерностями металлокомплексного катализа. Методом ЭПР показано, что без восстановления Си + не происходит карбонилирования аминов [54, 55]. [c.136]

Метод окислительного карбонилирования олефинов и спиртов, разработанный Д. Фентоном с сотрудниками, пока применим только для синтеза акриловой кислоты и ее эфиров. [c.162]

Образование активных радикальных частиц, способных инициировать взаимодействие амина и СО в жидкой фазе, может происходить в результате окислительно-восстановительного распада промежуточных комплексов. Методом УФ-спектроскопии показано, что нри растворении соли переходного металла в амине образуется донорно-акценторный комплекс с переносом заряда [52, 58], в котором возможен одноэлектронный перенос и окисление лигандов даже при 18—20° С, особенно в присутствии следов О2 [54]. Методом ЭПР в растворах солей меди, кобальта, железа, никеля, палладия были обнаружены сольватированные катион-радикалы. Активностью в реакции карбонилирования аминов обладают такие окислители, как и КМПО4 [59], которые не способны в выбранных условиях образовывать с окисью углерода карбонилы. Тормозящее действие избытка катализатора наблюдается и для карбонилов металлов [60]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология