Вакер-процесс

Вакер-процесс можно также использовать для производства ацетона или метилэтилкетона из пропилена или бутилена [46а]. [c.195]

Методом окислительного карбонилирования олефинов и спир тов в присутствии каталитической системы на основе соединени палладия и меди (по аналогии с "Вакер-процессом ) представляв ется возможным синтезировать такие важные продукты, как ак риловая кислота и ее эфиры, оксалаты и карбонаты 1 [c.604]

Так называемый Вакер-процесс [11] в настоящее время практически полностью заменил процесс получения ацетальдегида на основе ацетилена [c.15]

По этой схеме осуществляется, например, промышленный синтез ацетальдегида из этилена (Вакер-процесс) [c.399]

Открытый в 1959 г. [1131 вакер-процесс представляет собой совершенно новое решение этой проблемы синтеза ацетальдегида. Давно было известно, что соль Цейзе (разд. П.1.В), образующаяся по реакции [c.167]

Многие методы синтеза альдегидов и кетонов описаны ранее окисление алканов (см. разд. 1.1.3) и алкенов (см. разд. 1.2.3.1), оксосинтез и Вакер-процесс (см. разд. 1.2.3.1), гидратация алленов (см. разд. 1.3.1), гидратация и гидроборирование алкинов (см. разд. 1.4.3), окисление спиртов (см. разд. 3.1.5) и 1,2-диолов (см. разд. 3.2), гидролиз виниловых эфиров (см. разд. 3.3.2), изомеризация а-оксидов (см. разд. 3.4.2). Далее будут рассмотрены и другие методы синтеза альдегидов и кетонов. [c.219]

Алкены окисляют и в присутствии солей палладия (Вакер-процесс). Например, этилен гладко окисляется до ацетальдегида. [c.285]

Гомогенно-каталитические реакции окисления олефинов до альдегидов, кетонов и виниловых эфиров также находят применение в промышленном синтезе. Особое место среди этих реакций занимает так называемый вакер-процесс — окисление этилена до ацетальдегида под действием Pd(H) [10]. В ходе этой реакции этилен окисляется до альдегида катализатором [c.242]

Если каталитическое окисление этилена указанным способом проводить в среде уксусной кислоты, то можно получать другой очень важный полупродукт химической промышленности — винилацетат. Разработанный на этой основе советскими учеными метод промышленного синтеза винилацетата [19, 20] уже с успехом применяется в ряде стран [18]. Этот процесс, аналогично вакер-процессу, протекает через стадию образования л-комплексов этилена с Рй(П). Здесь также наблюдается активирующее действие хлорид-иона, который и применяется для ускорения каталитического процесса. [c.243]

Другой интересной и практически важной реакцией, в которой также существенную роль играют я-комплексы, является реакция окисления этилена до ацетальдегида в водном растворе палладия, так называемый вакер-процесс [c.387]

Своим быстрым развитием металлоорганическая химия в сильнейшей степени обязана исследованию металлоорганических катализаторов, применявшихся в трех промышленно важных реакциях полимеризации на катализаторах Циглера, так называемом вакер-процессе окисления олефинов и оксосинтезе. [c.10]

Некоторые хорошо известные гомогенные каталитические системы успешно используются в промышленности. Примером могут служить катализаторы оксо- и вакер-процессов. Вместе с тем имеется целый ряд актуальных проблем, связанных с подобными реакциями. Из-за колебания цен на химическом рынке, которое часто происходит по разным непредвиденным причинам, изменяется значение сырья в экономике производства. На сегодняшний момент осуществление "чистой" [c.14]

Примером перюго типа процессов может служить Вакер-процесс - реакция окисления этилена и других олефинов в ацет-альцегид в присугствии солей Рс1" и СиС12 в юдном хлороводородном растворе. Предполагается, что реакция идет по схеме [c.546]

Важным вкладом во второй этап развития органических синтезов с использованием соединений переходных металлов явилось открытие Вакер-процесса при использовании хлористого палладия в комбинации с хлоридом меди(II) удалось осуществить получение карбонильных соединений из олефинов. Например, окислением этилена был получен ацетальдегид, а окислением пропилена — ацетон. [c.11]

Альтернативный метод синтеза карбонильных соединений окислением этилена в присутствии каталитической системы Pd la - u la - H l (водн) был внедрен в промышленность в 1960 г. под названием Вакер-процесс [c.500]

Широкое промышленное применение Вакер-процесса положило начало использованию в органическом синтезе соединений благородных металлов, особенно соединений палладия. И в этом случае разработка способов применения соединений переходных металлов происходила в области промышленной химии. Исследования, проводимые на втором этапе, были вызваны потребностями нефтехимической промышленности, в свою очередь они способствовали быстрому развитию этой отрасли промышленности после второй мировой войны. [c.11]

В отличие от хелатных олефиновых комплексов палладия (II), для простых моноолефиновых комплексов до недавнего времени число известных реакций было значительно меньше. Основное ограничение заключается в активной конкуренции реакции замещения олефина на нуклеофил. Кислородсодержащие нуклеофилы были среди первых реагентов, успешно примененных в реакциях простых (моноолефин)палладиевых(II) комплексов, поскольку кислородсодержащие лиганды плохо координируются с палладием (II), поэтому замещение олефина не происходит. Реакция (олефин) палладиевых (II) комплексов с водой лежит в основе промышленного Вакер-процесса окисления этилена до ацетальдегида. Олефины с большим числом атомов углерода в цепи неизменно окисляются в кетоны (ч. 2, гл. 17) через нуклеофильную атаку по более замещенному атому углерода двойной связи. [c.400]

В Вакер-процессе этилен окисляют в водном растворе хлористоводородной кислоты, содержащем хлориды налладня(П) и меди(П). Протекающие при этом реакции огаюьшаются следующими уравнениями [c.2259]

Промышленное применение Вакер-процесса" положило начало использованию в органическом синтезе соединений благородных металлов, особенно комплексов палладия. Соединения палладия в дальнейшем нашли применение в реакциях ацетокси-лирования этилена (реакция И. И. Моисеева, 1960 г.), окислительного сочетания аренов (Ван Хельдон, 1965 г.), олефинов и аренов (реакция И. Моритани, 1967 г.) [c.500]

Ф. Филлипсом в 1894 г. впервые было показано, что этилен восстанавливает соли палладия, например Pd lj, до металлического палладия, окисляясь при этом до ацетальдегида. Однако эта стехиометрическая реакция не получила применения. Только в 1959 г. Дж. Смитом и В. Хафнером в Германии был разработан каталитический способ получения ацетальдегида из этилена ("Вакер-процесс ). Так, при пропускании этилена через водный раствор, содержащий хлорид палладия(Н), протекает реакция [c.605]

Вакер-процесс применим для окисления большинства Mon k и диеновых углеводородов [c.606]

Важно отметить, что соли Си(П), которые широко используются как соокислители Pd- oдepжaщeмy катализатору в условиях "Вакер-процесса , в данном случае оказались неэффективными. [c.624]

Какие реагенты необходимо использовать в "Вакер-процессе и Хал-К(Ш-щхщессе для получения бутанона, оксида пропилена, ацетофенона Предложите условия проведения реакций и укажите возможные побочные продукты. [c.628]

Вероятно, наиболее хорошо известный способ окисления алкенов до альдегидов или кетонов основан на реакции превращения этилена в ацетальдегид (Вакер-процесс). В основе этого процесса лежит стехиометрическое окисление этилена дихлори-Дом палладия [схема (8.26)], однако он является каталитическим и, следовательно, может быть использован в промышленности для реокисления палладия используют соли меди(П) [схема (8.27)]. Образующиеся при этом ионы меди(1) снова окисляются кислородом воздуха в ионы меди (И) [схема [c.337]

Вакер-процесс можно применять и для окисления высших алкенов. При окислении алкенов с концевой двойной связью получаются метилкетоны ацетон, например, можно получать в промышленности путем катализируемого палладием окисления пропилена. С удлинением углеродной цепи алкена скорр-сти реакции и выходы уменьшаются. Так, пропилен окисляется за 5 мин при 20 °С и дает ацетон с выходом 90%, в то время как для окисления децена до деканона-2 требуется вести реакцию в течение 1 ч при 70 °С выход составляет лишь 34% [65]. Однако в усовершенствованном методе с использованием водного диметилформамида додецен превращается в додека-нон-2 с выходом о5% [66]. Циклические алкены реагируют легко и дают с хорошими выходами циклические кетоны. [c.338]

Комплексы переходных металлов катализируют в гомогенных условиях различные типы реакций окисления [42, 43]. Одним из наиболее показательных примеров является вакер-процесс окисления олефинов. Система РЛС12/СиС12 в водном солянокислом растворе служит эффективным катализатором окисления этилена в ацетальдегид кислородом воздуха. Предполагаемый механизм включает г -координацию С2Н4 к Ра(П), нуклеофильную атаку ОН на л гН4 и перенос р-водоро-да на Р(1 (II) с последующим высвобождением ацетальдегида или обра- [c.172]

Другим важным примером промышленного ld пoльзoвaния реакции внедрения является окисление этилена до ацетальдегида водным раствором хлорида Pd(II) (вакер-процесс) [174] [c.515]

В противоположность вакер-процессу, при котором разветвление в оле-фине незначительно замедляет скорость процесса, введение алкильных групп в этилен увеличивает скорость окисления таллием(П1). Так, пропилен реагирует в 150 раз быстрее, чем этилен, а изобутен реагирует в 1000 раз быстрее [186]. Это предполагает, что в скорость определяющей ступени координированная олефиновая группа проявляет больший характер карбоний-иона. Так, гидроксиалкильную группу, образованную в реакции (7.113), следует рассматривать как Р-гидроксикарбоний-ион, координированный таллием(1). [c.518]

Рассмотрев комплексы, устойчивые к -гидридному элиминированию по стерическим причинам, необходимо отметить также, что некоторые алкильные комплексы металлов оказываются чрезвычайно реакционноспособными вследствие действия электронных эффектов. Имеется множество косвенных доказательств того, что р-гидроксиэтильные группы легко подвергаются р-гидридному элиминированию. Например, при окислении олефинов в Вакер-процессе (разд. 7.4) [97] а-гидроксиэтильный комплекс палладия легко разлагается, давая ацетальдегид, по-видимому, через стадию р-гидридного элиминирования. Родственная реакция происходит и при изомеризации эпоксидов в кетоны под действием комплексов родия и иридия. Типичным примером может служить реакция (6.50) [98]. Окислительное присоединение терминального эпоксида к низковалентному комплексу иридия происходит со стороны наименее замещенной связи С—О быстрое р-гидридное элиминирование из предполагаемого интермедиата 81 приводит к продукту 82. Результаты исследования с использованием дейтериевой метки также свидетельствуют в пользу стадии р-гидридного элиминирования. С помощью таких родиевых комплексов, как КЬС1Ьз, эпоксиды можно каталитически изомеризовать в кетоны через восстановительное элиминирование от таких интермедиатов, как 82. [c.377]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.399 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.387 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.412 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.10 , c.153 , c.154 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 1 (1989) -- [ c.149 , c.377 , c.400 , c.403 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.13 , c.42 , c.289 , c.334 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология