Бензол модели Стюарта Бриглеба

Рис. 35. Модели молекул бензола по Стюарту (слева) и Бриглебу (справа)

Рис. 47 Модель молекулы бензола Стюарта —Бриглеба

Метод был усовершенствован применением фронтального варианта [162]. Разделение стереоизомеров проводилось в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента использовали 5 % раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляло л 120 1, продолжительность опыта 100—120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7—20 до 80 % и степени чистоты с 98 до 99,8 7о, как показано на примере разделения 1-метил-4-трег-бутилциклогексанов [163]. Важными преимуществами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при д 1 5 и для стереоизомеров, аддукты которых нестойки в сухом виде, если только их устойчивости под слоем растворителя достаточно отличаются друг от друга. В работе [164] фронтальный тиомочевинный метод успешно применен для разделения экзо- и эндо-1,3-диметил бицикло [2,2,1]геп-танов. При разделении этой пары углеводородов, как и в ряду диалкилциклогексанов [165] в качестве общей закономерности отмечается, что низкокипящие стереоизомеры, независимо от их конфигурации, образуют менее устой чивые аддукты. В работе [166] определены с помощью моделей Стюарта — Бриглеба поперечные сечения молекул стереоизомерных диалкилциклогексанов и сопоставлены полученные данные с устойчивостью аддуктов с тиомочевиной. [c.78]

Позднее Бриглеб (1950), учтя новые более точные электронографические и рентгенографические данные, усовершенствовал модели Стюарта. В моделях Бриглеба, помимо межатомных расстояний и валентных углов, отражены размеры (обычно в масштабе 1A = 2 см) и форма атомов, в частности, различная форма углеродных атомов, связанных одинарной, двойной, тройной и ароматической связью (см. модели этана, этилена и ацетилена, рис. 40) и модели бензола (рис. VII на вклейке). [c.45]

Стюарта. В моделях Бриглеба уточнены формы углеродных атомов, связанных одинарной, двойной, тройной и ароматической связью (см. модели этана, этилена и ацетилена, рис. 33), и модели бензола (рис. 35). [c.67]

В дальнейшем стали пользоваться еще более совершенными моделями Куртолда (рис. 29). Помимо точного отражения реальных размеров и форм атомов эти модели гибки и позволяют показать небольшие изменения величины валентных углов. Это достигается тем, что в отличие от моделей Стюарта — Бриглеба обращенные одна к другой поверхности моделей атомов отделены некоторым пространством, а соединяющие модели металлические стерженьки окружены резиновыми прокладками (рис. 29,10). Для удобства построения моделей сложных молекул некоторые ядра, состоящие из нескольких атомов углерода (ядра бензола, нафталина), изготовляются в виде одной модели (рис. 29,4,5). [c.67]

Воспользовавщись значениями межатомных расстояний и ван-дер-ваальсовских размеров радиусов атомов, найденных на основе молекулярных моделей Стюарта-Бриглеба, можно оценить ван-дер-ваальсовские проекции адсорбированных на углеродной поверхности молекул бензола, фенола, анилина, нитробензола, -хлоранилина. Величина Лм во всех случаях была приравнена к толщине бензольного кольца 0,37 нм. В табл. 3.1 эти величины Ум сопоставлены с молярными объемами тех же веществ в жидком состоянии Км, найденными как отношение молярной массы М к плотности жидкости рж [c.64]

Для того чтобы после циклизации получить два цикла, связанных интрааннулярно, необходимо, чтобы цепь, которая должна циклизоваться, и связываемый с ней макроцикл находились в интрааннулярной конформации. Для обеспечения преимущественности такой конформации упомянутые выше авторы использовали макроциклы, содержащие от 21 до 28 связей. По наблюдениям Зана и Детермана [86], циклический три-мер 6-аминокапроновой кислоты образует относительно устойчивое соединение включения с бензолом. Это привело к предположению, что макроцикл, во внутреннюю полость которого вмещается линейная цепочка, должен при наличии небольшого зазора в какой-то степени ее удерживать. Согласно молекулярным моделям Стюарта — Бриглеба, этому условию удовлетворяют 22- и 23-членные циклы. 20-Членный цикл едва охватывает метиленовую цепочку, 21-членный цикл уже может включить такую цепочку, в случае 22- и 23-членных циклов метиленовая цепочка легко проходит в полость цикла, но еще остается с ним в тесном контакте. [c.49]

В последние годы стали пользоваться еще более совершенными моделями Куртолда, изготовленными по данным, впервые опубликованным Хартли и Робинзоном в 1952 г. (рис. 28). Помимо точного отражения реальных размеров и форм атомов, эти модели гибки и позволяют показать небольшие изменения величины валентных углов. Это достигается тем, что, в отличие от моделей Стюарта — Бриглеба, обращенные одна к другой поверхности моделей атомов не соприкасаются, а отделены некоторым пространством, а соединяющие модели металлические стерженьки окружены резиновыми прокладками, допускающими небольшие изменения их направлений (рис. 28, /0). Для удобства построения моделей сложных молекул некоторые ядра, состоящие из нескольких атомов (ядра бензола, нафталина), изготовляются в виде одной модели (рис. 28, 4, 5). [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология