Аддукты термическая устойчивость

Как правило, аддуктообразование протекает при умеренных температурах (от комнатной до 200—250°), а разложение — при более высоких (от 200 до 500° и выше). Аддукты диеново о синтеза в зависимости от строения значительно отличаются друг от друга по устойчивости. Наиболее термически устойчивы аддукты ациклических диенов с этиленовыми диенофилами. Так, циклогексен, получаемый из дивинила и этилена, пиролизуется либо при пропускании через стеклянную трубку, нагретую до 600—700°, либо на хромово-никелевой проволоке при 700—750° (лабораторные методы получения дивинила) [c.126]

Данные по магнитной и термической устойчивости для аддукта диоксана и формиата меди (И) заставили Мартина и Уотермана [194] предположить для пего необычную ценную структуру. Два атома меди приходятся на 1 молекулу диоксана таким образом, что простой мостик между атомами меди через диоксан пе приводит к полимеру. Предполагаемая цепь (рис. 83) имеет единицы, содержащие 2 атома меди, связанных между собою связью медь - - медь и 4 формиатными ионами таким образом, что вокруг каждого атома меди имеется 4 атома кислорода, расположенных в плоскости квадрата, и молекулу диоксана, которая связывает эти единицы между собой. [c.365]

Электронная конфигурация, а следовательно, и свойства контактного соединения зависят от природы твердых тел, находящихся в контакте. Таким образом, путем подбора можно регулировать свойства твердых веществ, полученных способом атомарного контактирования, а в случае необходимости, в сочетании с молекулярным контактированием. Эта возможность щироко используется в технике при изготовлении полупроводниковых, термоэлектрических, вообще, электронных приборов различного типа. Последствия контакта разнородных твердых веществ необходимо учитывать при создании конструкций из разнородных материалов. Например, при сварке, в том числе при низкотемпературной диффузионной сварке, образуются контактные соединения, что может влиять не только на химическую стойкость конструкции, на ее коррозионную устойчивость, но и на ее термические и механические свойства. В то время как при атомарном контакте твердых веществ разного состава образуются блоксополимеры, при молекулярном контакте возникают всевозможные аддукты, в том числе пространственно разделенные аддукты (ПРА)—новый тип твердых химических соединений, о которых речь ниже. [c.117]

Последние значительно более устойчивы к термическим воздействиям, чем сами аддукты. [c.168]

Аддукты ацетилендикарбоновых эфиров с алкадиенами термически стабильнее аддуктов малеиновой кислоты (и ее производных) и изомерных (по положению двойной связи) 1,2-дизаме-щенных циклогексена, получаемых частичным гидрированием аддуктов с ацетилендикарбоновым эфиром по незамещенной двойной связи. Такое гидрирование позволяет превратить устойчивые аддукты в пиролизуемые, например [c.127]

В противоположность твердым аддуктам триметиламина, способным сублимироваться, комплексы, содержащие высшие триалкиламины,— жидкости, способные перегоняться. Триэтиламин-боран, например,— бесцветная жидкость, растворимая в большинстве органических растворителей, с запахом, напоминающим камфару. При комнатной температуре он не очень чувствителен к влаге и воздуху. Все эти соединения термически очень устойчивы. [c.156]

В случае аддукта (II) простые связи i — Се и С2 — Сд испытывают влияние уже двух двойных связей, благодаря чему диссоциация на исходные компоненты должна быть облегчена. И действительно, многие аддукты фульвенов с малеиновым ангидридом распадаются обычно ниже 100°. В отличие от них аддукты фульвенов с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты (IX) термически оказываются более устойчивыми. Это находит свое объяснение также на основании правила Шмидта, так как в аддукте (IX) связи i — Се и С2 — Сз уже одновременно являются а-связями по отношению к двойной связи цикла i — С2. [c.315]

В работе [150] исследовался состав вакуумных газойлей (фракция 350—500 °С) различных нефтей и приведен состав концентратов, выделенных карбамидным методом. Так, концентрат, полученный из западносибирской нефти, содержал всего 73 /о нормальных алканов, 11,2% изоалканов, 10,1% моноциклоалка-нов, 21 7о бициклоалканов, 1,9% трициклоалканов и 1,7 % аренов. Была исследована методом дифференциального термического анализа термическая устойчивость аддуктов тиомочевины с 32 изоалканами и циклоалканами [151]. Стабильность аддуктов характеризовалась также значением индивидуальной равновесной концентрации (Ср) углеводорода в инертном к тиомочевине растворителе, выше которой возможно образование аддукта. Значения Ср и температур диссоциации аддуктов с некоторыми из исследованных углеводородов приведены в табл. 18. Наиболее ста- [c.75]

Различия в термической устойчивости аддуктов циклических и алифатических диенов подтверждаются следующими превращениями аддукт циклопейтадиена с малеиновой кислотой — норбор-надиендикарбоновая кислота, при нагревании с 2,3-диметилбута- [c.127]

В работе [1] показано, что термическая устойчивость полиуретанового покрытия (ПУ) на основе сополимера тетрагидрофурана с окисью пропилена и полиизоцианатного аддукта триметилолпропана итолуилендиизоцианата значительно повышается, если полимер формировался на поверхности меди, никеля или алюминия. Представлялось интересным выяснить, какое влияние на процесс деструкции окажет подложка в том случае, если она будет модифицирована соединениями, способными экранировать поверхность металла и изменять ее химическую природу. Этому вопросу и посвящено настоящее исследование. [c.115]

Реакция протекает, несмотря на высокую температуру, без осложнений, так как образующиеся аддукты термически очень устойчивы. Можно ускорить гидрирование действием катализаторов. Этим способом получены следующие соединения [6] НдВ-М(СНз)з НзВ-Ы(СаН5)з, т. замерз. —4° С, [c.156]

Изучены фотохимические превращения некоторых аддуктов гексахлорциклопентадиена с хинонами 251]. Благодаря тому, что гексахлорциклопентадиен обладает большой термической устойчивостью [350—352], оказалось возможным осуществить его диеновые конденсации и с такими веществами, которые с другими диенами не способны реагировать в качестве диенофилов. Так, Дэниш и сотрудники [353, 354] конденсировали гексахлорциклопентадиен с ароматическими углеводородами, с нафталином и антраценом, а также с фураном и сильваном. [c.308]

Важной особенностью таких бициклических систем с эндоэтиленовым мостиком, отличающей их от описанных ранее производных бицикло-(1,2,2)-гептена,,является то, что они свободны от внутреннего (байеровского) напряжения и, следовательно, не испытывают его и при своем возникновении [17, 188, 479, 480]. Это находит свое выражение в том, что аддукты циклогексадиена оказываются более термически устойчивыми, чем аддукты циклопентадиена, и образуются обычно при мягких условиях конденсации. [c.343]

Поясним эти соображения на примере. При взаимодействии мягкой кислоты ВНз радикал, образовавшийся при термическом разложении диборана) с мягким основанием СО возникает устойчивое соединение ВНз-СО, в то время как при взаимодействии ВНз с жесткими основаниями (аминами, эфирами) стабильный аддукт не образуется. В то же время жесткая кислота BIF3 легко соединяется с жестким основанием с обра- [c.397]

Аддукты, образованные органическими азидами и производными бициклогеп-тена, термически сравнительно устойчивы. Элиминирование азота происходит лишь при температурах около 150° С, с образованием смеси азиридина и шиффова основания, как показано ниже для дигидродициклопентадиена [313] [c.505]

Чисто термическая реакция дает удовлетворительные результаты, если олефин нелегко полимеризуется и если как реагенты, так и продукты реакции достаточно устойчивы при температурах реакции (160—400°). Обычно эти реакции проводятся в автоклавах и под давлением, но можно также работать в проточной системе, используя нагретую трубку (400—600°) [271, 272]. Для получения аддуктов 1 1 проведение реакции при высокой температуре имеет два недостатка оно благоприятствует теломеризации в случае олефинов, склонных к полимеризации, а также отщепле1 ию р-гало-гена в случае галогеноолефинов (см. ниже). [c.231]

Для объяснения фактов термической изомеризации эндо-аддуктов в экзо-аддукты и наоборот были предложены две схемы, в основе которых лежат различные представления о механизме самого аддуктообразоваиия. В соответствии с одной схемой [386, 388] образующийся вначале аддукт распадается при нагревании на исходные компоненты, которые в этих условиях через другой ориентированный комплекс превращаются в более устойчивую экзо-конфигурацию [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология