Стюарт

Существенно, что сплав N1-Си с 30 % N1 относительно более стоек к коррозионному растрескиванию под напряжением по сравнению с аналогичными сплавами, содержащими 10—20 % N1, или латунями 2п-Си с 30 % 2п. Подробное обсуждение поведения медно-никелевых сплавов (особенно о 10 % N1) в морской воде проведено Стюартом и Ла Кэ [36]. [c.340]

У 1,3-диметилциклопентана в неадсорбированном состоянии обе метильные группы находятся в наиболее выгодной экваториальной конформации. Однако в процессе адсорбции на грани (111) они не могут, сохранить это столь выгодное расположение в пространстве. Чтобы не мешать молекуле разместиться наиболее компактно в междоузлиях решетки и самим расположиться на поверхности достаточно удобно , СНз-группы должны несколько отклониться в направлении аксиального Н-атома при атоме С-2 кольца. Такое смещение должно усилить 1,2-взаимодействие между этим водородом и обеими метильными группами и привести к появлению дополнительного напряжения в системе. Это хорошо видно на моделях Стюарта — Бриглеба в сочетании с моделью грани (111) платины, выполненной в том же масштабе (рис. 28). На рис. 28 изображена эта адсорбированная конформация (упомянутый выше Н-атом помечен стрелкой). Из такой конформации могут возникнуть три переходных состояния с растянутой связью а. а" или б. Естественно, что при растяжении связи а со- [c.145]

Таким образом, приведенные данные показывают определенное сходство во влиянии алкильного заместителя, в частности метильной группы, на легкость разрыва и энергию активации гидрогенолиза С—С-связей кольца в углеводородах ряда циклогептана и циклопентана. Все это привело к предположению [159] о сходстве механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклогептанов на поверхности Pi-катализатора. Рассмотрение на моделях Стюарта — Бриглеба.строения наиболее стабильной конформации циклогептана в форме скошенного кресла (рис. 31) и адсорбции этой конформации на грани Pt (111) [159] подтвердило эту точку зрения. Образование шестичленного переходного состояния (сближение атомов С-1 и С-3 или С-3 и С-5) приводит к изомеризации цикла до шестичленного. Образование пятичленного переходного состояния за счет сближения атомов С-1 и С-5 приводит к деформации молекулы, образованию адсорбированного комплекса, близкого по строению к комплексу, изображенному на рис. 26, т. е. к растяжению и к дальнейшему разрыву одной из связей семичленного цикла. Деформация молекулы циклогептана требует затраты энергии, и, возможно, именно поэтому энергия активации гидрогенолиза циклогептана на 42 кДж/моль выше, чем у циклопентана. [c.157]

Виды керосинов также весьма мало различаются по поверхностному натяжению. Стюарт показал, что разница в поверхностном натяжении у двух различных керосинов, значительно различающихся но плотности, составляла всего 2%. [c.465]

С целью количественного сопоставления теоретических и экспериментальных характеристик газового облака можно привлечь обширные экспериментальные данные для двухмерных слоев , а также позднейшие данные Стюарта о трехмерных псевдоожиженных системах. Стюарт определяет радиусы пузыря Г(, и облака как расстояния от центров кривизны верхней части поверхностей пузыря или облака до вершины пузыря или облака, соответственно. Из этого определения следует, что, зная положение точки инверсии скоростного поля и, можно рассчитать радиус [c.114]

Условие возникновения газовых пробок по Стюарту [c.192]

I—Критерий Стюарта дли I поршнеВого режима [c.198]

В этом разделе использована трактовка балансов Берда, Стюарта и Лайт-ф тд Ч [c.20]

Стюарт и Андерсон [пат. США 3202678 32102678] указывают, что моющие свойства сукцинимидной присадки, имеющей формулу R—СН—СО [c.90]

Дж. Е. Стюарт опубликовал работу [100], которая посвящена изучению инфракрасных спектров фракций, полученных при хроматографическом разделении асфальта. Для исследования были взяты три образца асфальта до воздействия на них атмосферных факторов и находившиеся в теченпе трех месяцев на открытом воздухе. [c.480]

Метод был усовершенствован применением фронтального варианта [162]. Разделение стереоизомеров проводилось в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента использовали 5 % раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляло л 120 1, продолжительность опыта 100—120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7—20 до 80 % и степени чистоты с 98 до 99,8 7о, как показано на примере разделения 1-метил-4-трег-бутилциклогексанов [163]. Важными преимуществами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при д 1 5 и для стереоизомеров, аддукты которых нестойки в сухом виде, если только их устойчивости под слоем растворителя достаточно отличаются друг от друга. В работе [164] фронтальный тиомочевинный метод успешно применен для разделения экзо- и эндо-1,3-диметил бицикло [2,2,1]геп-танов. При разделении этой пары углеводородов, как и в ряду диалкилциклогексанов [165] в качестве общей закономерности отмечается, что низкокипящие стереоизомеры, независимо от их конфигурации, образуют менее устой чивые аддукты. В работе [166] определены с помощью моделей Стюарта — Бриглеба поперечные сечения молекул стереоизомерных диалкилциклогексанов и сопоставлены полученные данные с устойчивостью аддуктов с тиомочевиной. [c.78]

Фрике (1924) сравнил теоретические кривые с данными, полученными Стюартом (1899) при изучении удельной электропроводности крови собаки в растворе соли (рис. У.29, е) и установил, что уравнение. (У.112) не соответствует наблюдаемым величинам. Он объяснил это несоответствие несферической формой частиц и вывел новое уравнение для дисперсий эллипсоидных частиц на базе уравнения Винера. Из рис. У.29, е видно, что кривая, предсказанная уравнением Фрике, хорошо согласовывается с экспериментальными данными. [c.367]

Мовеин 755, 757 Модели Стюарта 132 Молекулярная асимметрия 131, 799. Молекулярная рефракция, инкремент 304, 305 [c.1186]

Стюарт Г. Структура молекул. Харьков, 1937. [c.405]

Замещающее хлорирование неразветвленных олефинов с сохранением двойной связи впервые удалось осуществить Стюарту и Вей-денбауму [3] на пентене-2. Однако выход был очень низким. [c.177]

Аналогичная векторная запись использовалась Бердом, Стюартом и Лайтфутом [1]. [c.22]

ПО всех расчетах, связанных с физическим или химическим пре-вращением вещества, используются основные законы сохранения массы и энергии. Формулировка этих законов приводится во многих учебниках по химической технологии например, они рассмотрены очень подробно в монографии Берда, Стюарта и Лайтфута . При изучении химических реакторов указанные законы чрезвычайно важны они будут постоянно применяться в этой книге. [c.19]

На следующем этапе исследования высказанные выще соображения были проверены на примере таких циклобутанов, строение которых способствует преобладанию одного из обсуждаемых типов адсорбции. Одним из таких соединений является гел -диметилциклобутан [127]. Из-за стерических препятствий, создаваемых геминаль-ной группировкой, плоскостная адсорбция геж-диметил-циклобутана четырьмя атомами цикла без сильной деформации молекулы практически невозможна. Поэтому можно ожидать, что не только на так называемых дублетных катализаторах (Ru, Rh, Ir), но и на Pt и Pd гидрогенолиз геж-диметилциклобутана по связи а будет незначительным или не будет проходить вообще. В то же время гидрогенолиз по связи б представляется столь же незатрудненным, как и в случае моноалкилциклобу-танов. Эксперимент показал, что действительно единственным продуктом первичного гидрогенолиза геж-диме-тилциклобутана на всех изученных катализаторах является 2,2-диметилбутан, т. е. расщепляется лишь неэкра-нированная связь б. Таким образом, подтвердился прогноз, сделанный при рассмотрении моделей Стюарта — Бриглеба, о том, что связь а геж-диметилциклобутана недоступна для гидрогенолиза. [c.116]

Большая или меньшая трудность перехода от обычной конформации к реакционной для разных молекул определяется энергией, которую надо затратить на со-ответствуюшие повороты вокруг С—С-связей. Конформационный анализ позволяет очень приближенно оценивать эти энергии, уподобляя отдельные участки молекулы рассматриваемого углеводорода молекуле н-бутана, для которого энергетика различных поворотов вокруг связи между С-2 и С-3 достаточно точно известна. Для перехода н-гексана в г-конформацию (II) нужно осуществить повороты по 120° вокруг двух С—С-связей, например С-3—С-4 и С-4—С-5. На эти повороты надо затратить 50 кДж/моль [99] это следует из обычных конформационных расчетов для двух переходов из заторможенной в заслоненную конформацию (по 25кДж/ /моль). Кроме того, возникает дополнительное напряжение за счет отталкивания метильной и метиленовой групп. Эти значения точно не известны, но сопоставление подковообразных конформаций н-бутана, н-пентана и н-гексана на моделях Стюарта — Бриглеба позволяет считать, что они близки к 13 кДж/моль. Таким образом, для перехода к-гексана в г-конформацию необходимо предварительно затратить 63 кДж/моль. Для 2,2,4-триметилпентана уже простое сопоставление перспективных формул обычной (III) и г-конформаций (IV) показывает, что здесь энергия перехода должна быть меньше. Действительно, в этом случае первый и пятый угле- [c.212]

Нельсон и Стюарт считают [25], что микрокристаллические парафины находятся в твердом некристаллическом или гелеобразном состоянии и когда масло входит в их состав, то они, по-видимому, состоят из парафина и масла и содержат парафина больше, чем должно быть, исходя из его растворимости в масле. Это указывает на то, что сырые микрокристаллические парафины могут содержать типы углеводородов, которые кристаллизуютса [c.46]

Жидкое состояние (Стюарт), )асстоянис между молекулами [c.230]

В свое время были предприняты многочисленные, не увенчавшиеся успехом попытки связать горючие свойства керосина с его физическими характеристиками. Результаты этих исследований были рассмотрены Кунертом (Kunerth [22]) и Стюартом (Stewart [23]). [c.465]

Из предыдущего видно, что мы не разделяем полностью ни точки зрения большинства американских геологов, считающих кероген промежуточным веществом на пути превращения органического вещества в нефть, ни точки зрения, развитой Меррэем Стюартом, считающим, что органическое вещество превратилось в нефть прежде его погребения и что процесс образования свободной нефти есть процесс нарушевия прилипания нефти к глинистым частицам и выжимания ее в пористую породу. Мы полагаем, что нефтеобразование, начавшись с разложения жиров в биогенном иле до его погребения, продолжалось и после его погребения при активном содействии анаэробных бактерий во весь период диагенетического изменения породы. Все эти взгляды нуждаются в дальнейшем их уточнении и экспериментальной проработке в лаборатории и увязке их с полевыми наблюдениями. Особенно важными мы считаем исследования по дальнейшему выяснению роли анаэробных бактерий в процессах нефтеобразования. [c.349]

Рис. У-2. Границы порпшевого режима в лабораторном псевдоожиженном слое (Я/Д > 1) по Стюарту .

Поскольку уравнения (V,26) и (V,27) являются приближенными, было проведено численное решение уравнений (V,19) и (V,20) относительно области PQSRO (рис. V,3) для граничных условий, заданных выражениями (V,21)—(V,23). Все уравнения были преобразованы в безразмерную форму путем введения Р/ = PfIPpga и г/ = у1а, г = г а (или х = ж/а) в этом случае уравнение (V.23) принимает вид dpfldy = 1. Эквиваленты конечных разностей для результирующих уравнений приведены в цитируемой работе Стюарта . При расчете по этим уравнениям на вычислительной машине были получены значения р и определена скорость и по уравнению [c.187]

Вклад Вилладсена и Стюарта в создание модифицированного метода коллокации не ограничивается приближенными решениями в форме (VII, 40). Уравнения (VII, 42) и (VII, 45) справедливы для любого приближенного решения уравнения [c.169]

При таком выборе точек коллокации остаток исключается двумя способами. Во-первых, при любой коллокации он становится равным нулю в избранных точках во-вторых, его интеграл сводится к нулю за счет ортогонализации (так называемая ортогональная коллокация). Этому частному выбору точек Zj соответствует малый объем вычислений, но поскольку вычисления могут быть проведены не один раз, Вилладсен и Стюарт нашли значения и NgN для [c.171]

Для того чтобы можно было более на1 лядно представить себе такие тетраэдри-чески построенные молекулы, применяются атомные модели , в которых отдельные атомы изображены в виде шаров в моделях Стюарта размеры отдельных шаров соответствуют атомным радиусам изображаемых ими атомов, благодаря чему такая модель передает в том же масштабе и расстояние между отдельными атомами). [c.132]

Структурные формулы 13 и сл., 27 Стюарта модели 132 Субериловый спирт 911 Суберон 338, 911 [c.1200]

В данной монографии мы рассмотрим физическую природу образования дефекта на примере линейных термопластов и эластомеров (табл. 1.1). Известно, что эти материалы имеют широкий диапазон свойств, хотя и состоят из подобных молекул. Их молекулы преимущественно линейные, гибкие имеют высокоанизотропные (невытянутые) цепи с молекулярными массами 20000—1 000000 и более. На рис. 1.9 представлена цепная молекула полиамида-6 (ПА-6) в невытянутом состоянии с произвольным выделением сегментов, а на обведенной вставке показано ее основное звено. Относительные положения атомов и часть объема, занятая ими в цепи, иллюстрируются с помощью модели Стюарта для сегмента полиамида (рис. 1.10). Действительный размер распрямленного сегмента —1,97 нм. Если бы к такому сегменту можно было приложить напряжение вдоль оси цепи, то изгиб и растяжение основных связей обеспечивали бы в результате жесткость цепи 200 ГПа [15], в то время как межмолекулярное взаимодействие сегментов вследствие более слабых вандерваальсовых сил обеспечивает жесткость только 3—8 ГПа в направлении, перпендикулярном оси цепи. Характерные свойства твердых полимеров, а именно анизотропия макроскопических свойств, микронеоднородность и нелинейность, а также сильная временная зависимость [c.12]

Органическая химия (1990) -- [ c.4 , c.5 ]

Устойчивость химических реакторов (1976) -- [ c.166 , c.169 , c.171 , c.188 , c.205 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.109 , c.115 , c.124 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.734 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.219 , c.220 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.57 ]

Неионогенные моющие средства (1965) -- [ c.105 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.35 , c.45 , c.77 , c.91 , c.108 , c.180 , c.222 , c.347 , c.462 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.132 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.206 ]

Клейкие и связующие вещества (1958) -- [ c.352 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.89 , c.138 , c.168 , c.272 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология