Крекинг изменение энтропии

При высоких температурах (Г > 1000 К) произведение TAS становится по абсолютному значению больше АН, и поэтому знак ДО зависит от знака произведения TAS, а так как температура в шкале Кельвина всегда положительна, то знак ДО зависит от знака AS. Если изменение энтропии положительно, то с увеличением температуры член TAS в уравнении ДО = АН — TAS становится все более отрицательным. Поэтому с ростом температуры такая реакция делается все более вероятной (если принять, что АН не меняется). В действительности, АН изменяется с изменением температуры, однако это изменение незначительно. Аналогичным образом, если AS отрицательно, то член TAS становится положительным, и вероятность реакции уменьшается. Таким образом, при очень высоких температурах (> ООО К) знак ДО определяется знаком AS. Это означает, что при таких температурах должны быть вероятными реакции, приводящие к увеличению энтропии, т. е. такие реакции, число частиц (молекул или атомов) в продуктах которых больше, чем в исходных реагентах. Действительно, если AS — величина положительная, то член TAS в уравнении ДО = АН — TAS будет отрицательным. При температурах выше 1000 К абсолютные значения TAS, как правило, выше абсолютного значения АН. Поэтому ДО в этих условиях отрицателен и такая реакция вероятна. По этой причине при очень высоких температурах происходит самопроизвольное разложение молекул воды на водород и кислород. Стремление сложных молекул при высоких температурах распадаться на простые молекулы — общее явление. На этом, например, основан процесс крекинга нефти, в котором при высокой температуре тяжелые углеводороды распадаются на легкие. При температурах более 100 ООО К не только молекулы распадаются на атомы, ио и атомы распадаются на ядра и электроны, образуя плазму. [c.151]

Дан 1ые, приведенные в табл. 27.6, ясно показывают, насколько важно при решении вопроса об образовании соединений рассматривать изменение свободной энергии, а не одной только энтропии или энтальпии. Экзотермичность образования углеводородов из элементов возрастает по мере увеличения числа СНг-групп. Но, с другой стороны, в этом же ряду снижается энтропия образования углеводородов. В итоге нормальные газообразные углеводороды до С5Н 2 стабильны по отношению к элементам при 298 К и 1 атм, но СеНн и высшие углеводороды нестабильны как по отношению к элементам, так и по отношению к низшим членам ряда. В этом состоит одна из термодинамических основ крекинга, с помощью которого получают углеводороды низкого молекулярного веса из сырой нефти. [c.381]

В связи с данной статьей Претера и Лего следует обратить внимание на то, что вопрос о расчете кинетики реакций в проточной системе, в том числе и реакций крекинга, рассмотрен с принципиальной стороны в статье А. А. Баландина (Вестник МГУ, 4, 137—167, 1957). Развиваемый в последней метод бинарных смесей позволил определить для очень большого числа веществ истинные константы скорости реакции, константы адсорбционного равновесия, а также изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии при адсорбции на активных центрах. (Ср. примечания на стр. 321, 327.) — /7рим. ред. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология