Расчет кинетики реакций

Теоретические расчеты кинетики реакций в жидкой фазе затруднены в силу того, что пока еще не существует единой универсальной теории жидкого состояния. До сегодняшнего дня не удалось точно определить характер сил взаимодействия, объяснить перенос заряда между реагирующими молекулами и обусловленное этими взаимодействиями изменение реакционной способности, а также роль реальной структуры растворителя. В настоящее время единственной достаточно разработанной теорией кинетики химических реакций в растворах является теория абсолютных скоростей реакций, несмотря на то, что ей свойственны некоторые ограничения [2—5, 7, 8, И, 24, 463—466]. В соответствии с этой теорией при анализе эффектов растворителей необходимо рассматривать индуцированную сольватацией относительную стабилизацию реагентов и активированного комплекса (см. разд. 5.1). [c.273]

Средняя относительная квадратичная ошибка при расчетах кинетики реакции (Х1И.38) [c.549]

Средняя относительная квадратичная ошибка при расчетах кинетики реакции гидрирования ацетона на N1 по разным уравнениям [c.550]

Для расчета кинетики реакций такого типа Прайс [26] предложил следующую схему реакции, в которой кислотный катализатор обозначен символом МХ. [c.337]

Джонстон с сотрудниками [62] исследовал каталитическое окисление аммиака воздухом в закись азота и азот в нрисутствии окисей редкоземельных металлов и смесей окисей магния и висмута. Опыты проводились в реакторе на неподвижных катализаторах нри температурах от 180 до 400° С. Для проведения расчетов кинетики реакции определялось влияние температуры и давления кислорода и аммиака. [c.317]

Не все молекулы газа находятся при температуре реакции в течение одинакового времени. Это видно из рис. 5,г, из которого следует, что продолжительность пребывания изменяется от максимума у торцовой стенки до нуля в точке пересечения охлаждающей и отраженной ударной волн с контактной поверхностью между обоими газами. Следовательно, молекулы, которые были нагреты первыми, охлаждаются последними. Проба газа, отобранная у торцовой стенки после опыта, будет представлять собой некоторую смесь реакционных объемов, находившихся в условиях реакции в течение различного времени. Для расчета кинетики реакции на основании таких экспериментов требуется вывести специальные уравнения [37]. [c.309]

В остальном допущение о степенном законе образования ядер фазы твердого продукта не приводит к противоречиям. Отклонения от линейной зависимости, как и следовало ожидать, наблюдаются вблизи максимума скорости реакции и, по крайней мере качественно, соответствуют эффекту перекрывания ядер в процессе роста. Тем не менее, в связи с малыми значениями коэффициента q целесообразно применить модифицированную модель (см. разд. 3.4) и провести расчет кинетики реакции [c.186]

Расчет кинетики реакции изомеризации н-нонана с учетом продольного (внутриреакторного) перемешивания по формуле (12) [c.57]

Разберем пример расчета кинетики реакции второго порядка на реакции (III)—омыления уксусноэтилового эфира щелочью в водном растворе при 20,5° С. В сосуде, находящемся в термостате, смешивают выдержанные в том же термостате растворы этилацетата и щелочи с таким расчетом, чтобы концентрации веществ в смеси были равны. Например [c.24]

Шваб [301] предложил изящный способ, позволяющий про-изводить расчет кинетики реакций простой подстановкой, обходясь не только без интегрирований, но и без решения уравнений однако эгот способ применим только для линейных стационарных случаев. [c.299]

МЕТОДЫ РАСЧЕТА КИНЕТИКИ РЕАКЦИЙ С УЧАСТИЕМ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.39]

Статистический метод расчета кинетики реакций с участием макромолекул был впервые предложен Флори [2] и нашел затем самое широкое применение при количественном описании большого числа различных конкретных процессов получения и химического превраш,ения полимеров. [c.40]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭВМ ДЛЯ РАСЧЕТОВ КИНЕТИКИ РЕАКЦИЙ С УЧАСТИЕМ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.65]

В рамках заданного класса кинетики гп с) решаются прямая и обратная кинетические задачи. В первом случае производится расчет состава многокомпонентной регулирующей смеси на основе заданной кинетической модели (стационарной или нестационарной) с известными величинами констант скоростей стадий, полученных из теоретических соображений или независимых специальных экспериментов. Важность определения констант скоростей элементарных стадий неоспорима [186, 252]. Решение прямой задачи для модельной реакции окисления водорода в нестационарных условиях с механизмом, включающем до 30 стадий, проводится в работах [189, 190]. Современные вычислительные средства позволяют решать прямые задачи намного большей размерности. Так, в работе [474] приведены результаты расчета кинетики реакции с более чем 200 компонентами. Детальный численный эксперимент, проводимый в последнее время, показывает большое разнообразие [c.23]

Для расчета кинетики реакции образования и закалки оксида азота-[моль/(см -с)] используют уравнение, полученное Я. Б. Зельдовичем [65, 72) [c.95]

РАСЧЕТЫ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ НА БИОГРАФИЧЕСКИ НЕОДНОРОДНЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ [c.207]

Весьма удобным методом решения сложных задач, возникающих в статистической теории полимеров, является метод Мон-те-Карло [41, 42]. В последние годы он находит все более широкое применение в таких областях, как расчет конформаций макромолекул [42], динамики полимерных цепей [43—47], кооперативных взаимодействий в макромолекулярных системах [48]. Метод Мон-те-Карло может применяться и для расчета кинетики реакций вообще [49]. В работах Платэ и Литмановича [36, 37, 50, 51, 55, 56] и Клеспера [39, 40] была показана возможность применения метода Монте-Карло и для расчета кинетики реакций макромолекул. [c.100]

Следует заметить, что расчеты реакции во времени очень громоздки. Для упрощения расчета кинетики реакции В. А. Кор-жавин составил номограмму, которая позволяет быстро определять скорость окисления окиси азота. [c.215]

Однако, поскольку для числа столкновений радикалов при расчетах кинетики реакций принимается та же величина, что и для молекул (—10 сж сек ), это не может иметь значения. Теоретические расчеты А. Д. Степуховича [33] дают для реакций замещения атомов водорода и метильных радикалов низкие значения стерических коэффициентов в соответствии с большей частью экспериментальных данных (табл. И). [c.33]

В связи с данной статьей Претера и Лего следует обратить внимание на то, что вопрос о расчете кинетики реакций в проточной системе, в том числе и реакций крекинга, рассмотрен с принципиальной стороны в статье А. А. Баландина (Вестник МГУ, 4, 137—167, 1957). Развиваемый в последней метод бинарных смесей позволил определить для очень большого числа веществ истинные константы скорости реакции, константы адсорбционного равновесия, а также изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии при адсорбции на активных центрах. (Ср. примечания на стр. 321, 327.) — /7рим. ред. [c.315]

Весьма перспективным для расчета кинетики реакций с участием макромолекул является метод Монте-Карло, который может быть определен как моделирование какой-либо конкретной системы путем статистических испытаний, подчиняющихся одним и тем же определенным для данной системы вероятностным законам. Следовательно, метод Монте-Карло заключается в генерировании на ЭВМ отдельных искусственных реализаций какого-либо случайного процесса путем статистических испытаний, каждое из которых определяется вероятностной структурой моделируемого процесса. Элементарные сведения о методе Монте-Карло можно найти в популярной брошюре [15], а читателям, желающим более детально ознаколшться с основами этого метода и его возможностями, можно рекомендовать монографии [16, 17]. [c.67]

Изложенный в книге материал дает представление о многообразии и эффективности методов, которые применяются для расчета кинетики реакций получения и превращения макромолекул. Успехи, достигнутые в этой области, в значительной степени связаны с возможностью использования при таких расчетах принципа Флори. Однако в настоящее время этот принцип находит применение в более общей его формулировке по сравнению с первоначальной. Согласно обобщенному принципу Флори реакционная способность активного центра в макромолекуле может зависеть от микроструктуры соседних с ним участков полимерной цепи и изменяться в ходе процесса за счет изменения этой микроструктуры, связанного с вступлением в реакцию соседних активных центров. Имеющиеся сейчас экспериментальные данные о кинетике поликонденсационных процессов и полимераналогичных превращений убедительно показывают, что изменение в ходе процесса активности фз нкциональных групп реагентов может для многих систем быть весьма значительным. Расчет кинетики реакций в таких системах осуществляется с использованием модели эффекта соседа , адекватность которой следует из применимости к этим системам принципа Флори, но только в его обобщенной формулировке. [c.361]

Расчет констант скоростей на каждой стадии реакции (/г,--/гз) был проведен на цифровой вычислительной машине Промииь-М 151. При расчете кинетики реакции машинные данные эвристически подгоняли к экспериментальным путем изменения коэффициентов к —/ з. Для [c.144]