Природа конечных продуктов окислительно-восстановительных реакций

Природа конечных продуктов окислительно-восстановительных реакций [c.147]

Представляет интерес выяснить, в какой мере продукты окисления влияют на скорость процесса. Во-первых, по виду кинетических кривых невозможно отделить последовательные этапы окисления редоксита, поскольку процесс в целом лимитируется не электрохимическими стадиями, а транспортом, молекулярного кислорода. Во-вторых, вследствие благоприятных условий протекания электрохимических реакций окисления меди и восстановления кислорода при пониженном значении pH не только степень окисления, но и окислительно-восстановительная емкость редоксита водородной формы несколько больще, чем натриевой (см. табл. 8). В результате кинетический параметр Dy имеет близкие значения l,2-10- fH 1,3-10- м с соответственно для Н- и Na-формы. Кинетические параметры редокситов для обеих ионных форм при ионообменной емкости, много меньщей восстановительной, не могут сильно различаться, ввиду того, что.диффузия кислорода в конечном итоге определяется природой матрицы, ее пористостью и накоплением продуктов реакции в фазе редоксита. Последнее суждение вовсе не относится к тем окисли- [c.103]

Природа электрода, так же как и сгепень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНСН3 и пннакон (СНзСОНСНз)2. [c.432]

Природа электрода, так же как и степень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Найдено, например, что при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. При плотности тока, равной 0,24 а/сж , на медном катоде 98,5% тока расходуется на образование аммиака и только 1,5% —на образование гидроксиламина. При использовании же амальгамированного свинца выход по току аммиака составляет лишь 30%, а гидроксиламина 70%. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНОНСН3 и пинакон (СНзСОНСНз)г. [c.462]

Если при расчете работа окажется положительной, т. е. А>0, это значит, что реакция, протекая в условиях обратимости, слева направо доставляет работу, такая реакция принципиально возможна и, вообще говоря, тем вероятнее, чем больще получается работы. Если же работа отрицательна (А<0), нельзя надеяться на то, что реакция будет протекать сама собой. Она сможет осуществиться лищь при подводе энергии извне, т. е. при сопряжении ее с другим процессом, доставляющим работу. Для сопряжения нужна некоторая и обычно высокая степень организации. Именно это и происходит в живой природе. Энергия, заключенная в пищевых веществах, частично обесценивается в процессах обмена в клетках, но зато получают возможность протекать такие процессы, как синтез белка, синтез нуклеиновых кислот и т. п. Термодинамика не может предсказать, в каких условиях возникнет сопряжение реакций, но она не запрещает его. В клетках, как показал опыт, сопряжение двух реакций осуществляется посредством определенного соединения, участвующего в обеих реакциях. Одна из реакций — доставляющая энергию и способная протекать самопроизвольно (например, какая-либо окислительно-восстановительная реакция), создает продукт, молекулы которого аккумулируют часть энергии процесса в форме химической энергии связей. В другой реакции — потребляющей энергию (например, в синтезе белков) это промежуточное и богатое энергией соединение принимает деятельное участие и обеспечивает ее протекание. Для сравнения работоспособности различных реакций часто принимают, что исходные и конечные концентрации реагирующих веществ равны 1 моль1л. Тогда выражение для максимальной работы становится особенно простым [c.69]

Первично образующийся комплекс стабилизуется за счет отщепления нового радикала КХ. Скорость и легкость отщепления определяются природой заместителя Н. Поскольку образование комплекса и его распад — равновесные реакции, то процесс в целом не всегда сдвигается в сторону образования конечных продуктов реакции. Это прежде всего относится к парам феноксильных радикалов, имеющих примерно равные окислительно-восстановительные потенциалы 99. Так, например, легидрирование 4-трет-бутокси-2,6-ди-грег-бутилфенола 99 синим ароксилом приводит [c.133]