Водородная форма форма

Представляло интерес изучить изменение объема различных гранул при переходе смолы из одной ионной формы в другую. Для этого были определены объемы серии гранул смолы КУ-2 в водородной и бариевой формах при контакте их с 0,1 н. растворами соляной кислоты и хлористого бария. Для сравнения результатов объем в водородной форме принимали за 100%, и по отношению к нему выражали в процентах объем в бариевой форме. Величину объема гранулы смолы в солевой форме, выраженную в процентах по отношению к ее объему в водородной форме в растворе соляной кислоты той л<е концентрации, условимся называть относительным объемом. Результаты измерений представлены в табл. 2. [c.28]

Подготовка ионита. Катионообменные смолы можно использовать в водородной форме (т. е. в форме нерастворимых кислот) или в солевой форме. В первом случае процесс ионообменной сорбции будет заключаться в замещении ионов водорода ионогенных групп сорбента на катионы растворенного электролита, во втором — в замещении катиона ионогенной группы сорбента на катион растворенного электролита. Для перевода ионогенных групп в водородную форму (Н-форму) предварительно очищенный катионит в колонке промывают 5—6 %-ным раствором соляной кислоты до прекращения изменения кислотности фильтрата (определяемой периодическим титрованием проб), а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Для перевода в солевую форму ионит промывают в колонне 0,5 N раствором данного катиона в форме соли или гидрата окиси до полного насыщения ионогенных групп и затем дистиллированной водой до полного удаления растворимого электролита из ионита. [c.24]

Одним из наиболее эффективных в процессе гидроизомеризации нефтяных фракций является катализатор на основе морденита в водородной форме [71]. Декатионированный морденит получают обменом ионов натрия на ион аммония. В результате прокаливания аммонийная форма переходит в водородную, при этом выделяется аммиак. [c.63]

Среди различных катионообменных цеолитов наиболее активными катализаторами алкилирования являются редкоземельные и водородные формы. Результаты исследования зависимости каталитической активности в алкилировании бензола этиленом от температуры предварительной термообработки показаны на рис. 13-28 [61]. Хотя по уровню максимальной активности в алкилировании все катализаторы мало отличаются друг от друга, температуры термообработки, соответствующие максимуму активности, у них различны. Для цеолита X в редкоземельной форме —это 400° С, для редкоземельной формы цеолита Y —250°С, а для образца, полученного прокалива нием аммонийной формы, — 550—600° С. [c.395]

К вопросу о влиянии значения pH приведем некоторые замечания по буферному действию в системах основного обмена. Смесь обменника в водородной форме с обменником в солевой форме, подобно смеси растворов кислоты и ее соли в отношении приблизительно 1, представляет собой отличную буферную систему. Буферное действие имеет место также для смеси анионита в ОН-форме с анионитом, например в форме 504-иона. Подобные буферные системы ионитов используются для целей очистки воды, а также в химической промышленности. Химические реакции, происходящие в подобных буферных системах. [c.344]

Степень ионизации активных групп зависит главным образом от их химической природы и от свойств внешнего раствора (жидкой фазы). Так, например, катиониты, содержащие активные сульфогруппы, хорошо ионизуются и поэтому осуществляют обмен в широком интервале pH. Такая группа, как карбоксильная, в нейтральных или кислых средах большей частью находится в недиссоциированном состоянии в виде —СООН. В зависимости от константы диссоциации катионита в водородной форме (Н-форме) различают сильнокислотные и слабокислотные иониты. Как будет показано далее, синтез дифенилолпропана катализируется сильнокислотными ионитами. К ним относятся катиониты КУ-1, СБС и КУ-2, выпускаемые в СССР в промышленном масштабе. [c.143]

По мере вымывания щелочи сорбционные характеристики цеолитов и их каталитическая активность повышаются. С увеличением степени отмывки от pH 9 до pH 6,5 создается дефицит ионов Na" , который для pH 7 составляет 4,5, а для pH 6,5—5 %. Здесь функцию по компенсации зарядов алюмосиликатных тетраэдров начинают выполнять протоны водорода, т. е. образуется водородная форма цеолита. По-видимому, это и приводит к увеличению степени превращения процесса дегидратации с одновременным снижением его селективности, а в случае крекинга кумола — к повышению выхода бензола. [c.314]

А, входные окна в которую имеют диаметр 8—9 А. Цеолиты обычно получают в натриевой форме, но ионы натрия при контакте цеолита с растворами солей могут быть легко обменены на другие ионы. При обмене натрия на аммоний и последующей прокалке получается водородная форма цеолитов в результате реакции [c.212]

Принципиальная технологическая схема ионообменной очистки сточных вод от аминов представлена на рис. 6.9. Сточная вода принимается в сборник I, куда дозируется из мерников 2 соляная кислота для понижения pH до 4—4,5. Подкисленная вода насосом 18 подается на фильтр 4, где отделяется от выпавших при подкислении взвесей. Фильтрат принимается в бак 5 и со скоростью около 2 м /(м -ч) поступает в блок последовательно включенных колонн с катионитом 6, 7, 8. Для регенерации колонн из мерника 10 аммиачно-метанольный раствор насосом 16 подается в регенерируемые колонны снизу вверх. Из колонны регенерационный раствор выпускается в приемник 14, откуда насосом 13 подается в ректификационную колонну 11 для отгонки метанола и аммиака. Из кубового остатка этой колонны выделяют сырые амины, которые направляются на регенерацию. После регенерации катионита аммиачно-метанольным раствором его переводят в водородную форму 10%-ным раствором соляной кислоты, поступающим из мерника Общий объем водных растворов, необходимых для регенерации, составляет 28— 30% от объема очищенной воды. [c.348]

Олигомеризация олефинсодержащих газов [319]. Процесс переработки пропан-пропиленовой (ППФ) и бутан-бутиленовой (ББФ) фракций нефтезаводских газов позволяет получить высокооктановый компонент автобензина с умеренным содержанием ароматических углеводородов. Процесс осушествляется в присутствии катализатора на основе высококремнеземного цеолита типа ЦВМ в водородной форме с добавлением металлического промотора. Типичными являются следующие условия температура 320-450°С, давление 1,5-2,0 МПа. При этом протекают реакции [c.352]

При разделении на катионитах используют различие в коэффициентах селективности катионов при их обмене на ионы водорода (чаще всего применяют водородную форму катионитов). [c.321]

Получение катионита в водородной форме. Для переведения свежего, еще не бывшего в употреблении катионита в водородную форму, т. е. для получения высокомолекулярной кислоты, а также для регенерации использованного в предыдущем опыте катионита через колонку пропускают раствор 3 М соляной кислоты до отрицательной реакции на ионы железа(III) (проба с роданидом аммония) в вытекающем фильтрате. [c.323]

Катионит перед набивкой колонки предварительно выдерживают несколько часов в 2 н. растворе соляной кислоты, после чего отмывают путем декантации дистиллированной водой до, потери реакции на хлорид-ион (проба с нитратом серебра). Подготовленный таким образом катионит находится в водородной форме. После этого катионит насыпают в ионообменную колонку, укрепленную в штативе в вертикальном положении, до широкой ее части (рис. 69). Необходимо следить за тем, чтобы катионит в колонке все время находился во влажном состоянии. [c.222]

Предварительная работа. Не задолго до демонстрации опыта приготовляют катионитовую и анионитовую колонки. Для этой цели стеклянную бюретку на 50 мл закрепляют в штативе, в узкую ее часть помещают тампон ваты, а затем заполняют бюретку суспензией катионита В водородной форме. Легким постукиванием уплотняют колонку, высота которой не должна превышать 20—25 см. Далее через кран сливают из бюретки излишек воды с таким расчетом, чтобы мениск воды был на уров- [c.223]

При пропускании раствора ПАВ через колонку с катионитом в водородной форме происходит превращение солевой формы ПАВ в соответствующую кислоту. Полученную кислую форму ПАВ оттитровывают щелочью и рассчитывают среднюю молекулярную массу по расходу щелочи и количеству взятой- на титрование кислоты. Перед определением средней молекулярной массы исследуемый образец ПАВ должен быть очищен от минеральных солей и органических примесей, как описано в работе 19. [c.204]

Иониты являются высокомолекулярными полиэлектролитами. Катиониты в водородной форме — высокомолекулярные кислоты с неподвижным высокомолекулярным анионом. Аниониты в основной форме — основания с неподвижным высокомолекулярным катионом. Солевые формы катионитов и анионитов — соли с макроанионами или макрокатионами соответственно. [c.360]

Влияние растворителей одной природы при обмене на водородных формах ионитов [c.368]

Измененио активности КМЦ различных марок в занисимости от величины pH среды может быть объяснена следующим. При значениях pH более 8,0 определяющими являются конформацион-ные факторы, обусловливаемые минерализацией среды, а при высоком содержании щелочных реагентов, кроме того, возможностью течения щелочного гидролиза и других процессов. При значениях pH от 8,0 до 7,0 часть препарата из хорошо растворимой натриевой формы переходит в труднорастворимую водородную форму карбоксиметилцеллюлозы. Этот процесс усиливается при снижении величины pH среды ниже 7,0, н одновременно возрастает роль кислотного гидролиза, обусловливающего деструкцию макромолекул КМЦ до низкомолекулярных фракций, не обладающих стабилизирующей способностью. С ростом температуры эти процессы значительно интенсифицируются. [c.118]

При обмене на водородных формах ионитов положение равновесия в значительной степени определяется основностью растворителя. В растворителях одной природы основность меняется мало и влияние этого фактора [c.368]

Смещение полос поглощения фосфорильных групп, связанных с ионом гидроксония и с молекулой НС],одинаково и равно 38 смГ . По данным Флетчера и др. [28], отношение смещения полосы поглощения гидроксильной группы кислоты, связанной с ТБФ, к смещению полосы поглощения фосфорильной группы является постоянной величиной. Это означает, что смещение полосы поглощения фосфорильной группы пропорционально энергии водородной связи. Действительно, на рис. 3 показана зависимость энергии водородной связи протонодопорной молекулы от величины смещения полосы фосфорильной группы. Значения энергий водородных связей получены нами нз исследования температурных зависимостей констант равновесия соответствующих реакций и парциального давления пара кислот над раствором ТБФ. Величина смещения Avpo измерена нри помощи инфракрасного спектрометра ИКС-14. Следовательно, энергия водородной связи ТБФ с ионом гидроксония должна равняться 7,3 ккая1молъ. Если какая-либо кислота экстрагируется в виде соли гидроксония, то, очевидно, в этом случае энергия водородной связи гидроксония с реагентом будет мало зависеть от природы аниона. Отсюда следует, что в тех случаях, когда энергия водородной связи соли гидроксония с экстрагентом будет больше, чем энергия связи молекулы кислоты с тем же экстрагентом, тогда экстракция кислоты в форме соли гидроксония становится энергетически более выгодной. [c.52]

Реакция стабилизации протекает в несколько стадий с образованием соответствующих промежуточных структур. Вся последовательность превращений пока не вполне ясна, но некоторые факты уже установлены и выдвинут ряд предположений. Твердо установлено, что первой необходимой стадией стабилизации является образование водородной формы. Это подтверждают все имеющиеся результаты. Сокращение элементарной ячейки, связанное со стабилизацией, не наблюдается для цеолитов, содержащих катионы натрия или другого одновалентного металла. Этот процесс происходит только с водородной формой или такой формой, которая может превратиться в водородную. Для следующей важной стадии извлечения алюминия требуется Бодородкая форма. Работа Керри показала, что алюминий можно извлекать из цеолита, обрабатывая его раствором кислотной формы ЭДТА, но не ее натриевой солью [47]. [c.390]

В ранних работах иногда и не получали изомеров в присутствии водородных форм фожазитов. Например, по данным [35], изомеризация циклогексана не протекала. Это, очевидно, связано с большим остаточным содержанием катионов. Ка+ в дека-тионированном цеолите. В тех случаях когда степень декатионирования была высокой, Н-формы и металлзамещенные Н-фор-мы фожазитов проявляли значительную изомернзующую активность. Например, цеолиты НХ, ЬаХ, НУ и ЬаУ, содержащие 0,2% (масс.) МагО, катализировали изомеризацию я-гексана при 205°С и 3 МПа в атмосфере водорода, протекающую с высоким выходом, изомеров в их присутствии получены и изомеры н-бутана, н-пентана, циклогексана [36]. [c.112]

Карбоксильные смолы отличаются от сульфосмол пониженной ионизацией функциональных групп. Полная ионизация в смолах этого типа происходит при значениях pH, превышающих 8—9, а сколько-нибудь заметная ионизация имеет место при pH выше 5. Вместе с тем даже из нейтральных растворов при pH около 7, когда примерно половина карбоксильных групп ионизирована, ионы металлов за ограниченное время сорбируются из небуферных растворов в ничтожно малых количествах. Это явление было объяснено малой скоростью диффузии ионов водорода из зерен карбоксильных смол в раствор [7]. Сорбция диполярных ионов катионитами в водородной форме, как отмечалось выше, протекает с перезарядкой ионов и превращением их в катиониты на сорбенте. В связи с этим при сорбции диполярных ионов карбоксильными смолами в водородной форме отсутствует наиболее замедленный акт — диффузия ионов водорода из зерна ионитов в раствор. Однако в случае карбоксильных смол в водородной форме возникает второе кинетическое препятствие — малая степень набухания ионита и, следовательно, малая степень пористости, зависящая от слабой сольватации неионизированных функциональных групп па сшитых сорбентах. Эта причина замедления сорбции цвиттерионов может быть преодолена путем синтеза слабосшитых карбоксильных смол, например, при сополимеризации метакри-ловой кислоты с 0,5—1% дивинилбензола. Еще лучший результат в отношении повышенного набухания карбоксильных смол в водородной форме наблюдается при использовании в качестве сшивающего агента не дивинилбензола, а других кроссагентов, содержащих полярные группы в молекуле. Удачной смолой такого типа оказался катионит КМТ, представляющий собой сополимер метакриловой кислоты и триазина. Емкость сорбции диполярных ионов пористыми карбоксильными смолами в водородной форме определяется уже не кинетическими, а равновесными причинами. Емкость сорбции цвиттерионов катионитами в водородной форме в соответствии с процессом, описываемым уравнением (1), зависит от концентрации в отсутствие конкурирующих ионов по уравнению Лэнгмюра [c.191]

Когда редкие земли элюируются при этих условиях, полоса проходящих редких земель первоначально размывается до тех пор, пока не достигнет равновесия. Отсюда следует, что резко очерченный передний фронт полосы продвигается вниз колонны с той же скоростью, что и задний, который таклсе имеет отчетливую границу (рис. 3). По своей форме кривая элюирования скорее прямоугольна, чем колоколообразна. Установлено, что общая концентрация редких земель, ионов аммония и ионов водорода, находящихся в контакте с любой частью полосы, постоянна (рис. 4). Отношение концентраций этих компонентов в элюате такое же, как и на смоле, находящейся с ним в соприкосновении. Ионы аммония не опережают фронт полосы сорбиро-ванных редких земель, поэтому перед сорбированной полосой смола находится только в водородной форме. Равновесная концентрация ионов водорода гораздо ниже концентраций ионов аммония и всех редких земель, находящихся как на смоле, так и в элюате. Для практических целей смола имеет равновесную полосу только в аммонийной форме. Для элюирующего раство- [c.381]

В дополнение к пунктам 1 и 2 следует заметить, что при этерификации с помощью добавления обменника в водородной форме часто появляется возможность проводить работу в колонке непрерывным способом (рис. 117, 118). Для поддержания требуемой температуры колонну помещатэт в паровую или водяную рубашку и наполняют грубоизмельченным обменником (вофатит X) в водородной форме (герм. пат. 377744, I. G. Farben, 1944). Используя такую аппаратуру, можно проводить также этерификации, частичные переэтерифнкацип и аналогичные реакции. [c.399]

В настоящее время трудно отдать предпочтение какой-либо из этих моделей, так как имеются экспериментальные ф акты, подтверждающие присутствие отдельных деталей как одной, так и другой структуры. Так, например, наличие пространственной сетки водородных связей (отсутствие слоев ) -было показано в работе [14] при изучении термического расширения решетки уформы вдоль различных ее осей. В то же время факт сохранения планаксиальной текстуры в образцах поликапроамида после перехода а-формы в уфО Р У подтверждает наличие слоев и обязательное присутствие антипараллельных цепей в решетке. Единичные кристаллиты со структурой уформы возникают в пленках, полученных из растворов поликапроамида в муравьиной /кислоте [15, 16] 7-форма появляется и в единичных кристаллах, выращенных по методу Джейла [17, 18]. В этих кристаллитах плоскости 101 устанавли- [c.164]

На рис. 2 сопоставлены спе1 тры водородных форм всех исследованных цеолитов после их вакуумирования при 350—400° С в области частот валентных колебаний гидроксилов и деформационных колебаний молекулы воды. Важно отметить, что для водородных форм морденита и эрионита частоты максимумов наиболее интенсивных полос гидроксильных групп близки к таковой для клиноптилолита и составляют 3615 см . Это говорит об идентичности положения и локального окружения указанных гидроксилов в структурах рассматриваемых цеолитов. Несколько особняком стоит водородная форма цеолита типа Ь. В этом случае ваку- [c.120]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Процесс хайзомер - парофазный процесс изомеризации на неподвижном слое бифункционального катализатора, разработанного фирмой Shell. Катализатор - высокодисперсная платина (несколько десятых долей процента), нанесенная на цеолит типа морденит в водородной форме с очень низким содержанием натрия, - изготавливается фирмой Union arbide [121, 122]. Катализатор отличается высокой стабильностью и может быть регенерирован путем обычной окислительной регенерации. Процесс проводится при следующих условиях температура 230-290 °С, давление водорода 1,4-3,3 МПа циркуляция водородсодержащего газа до 12,5 м /м сырья (объемная скорость подачи сырья 1- [c.105]

Влияние влажности исходной смеси и катионита на его активность. Катионит КУ-2 выпускается в Ыа-форме (—ЗОдЫа) и в Н-форме (—50зН) активной является только водородная форма, поэтому Ыа-форму переводят в Н-форму, промывая катионит кислотой, обычно 5—10%-ной Н.2504. Избыток кислоты затем отмывают водой, но в любом случае, т. е. вне зависимости от того, находится катионит в Н-форме или в Ыа-форме, влажность его при хранении и транспортировании равна примерно 50%. [c.149]

Водородная форма выдерживает без изменения нагрев до 100° С в 3 н. НС1 в течение 1,5 ч или воздействие водяного пара при 650° С в течение 8 ч. Она отличается необычной каталитической активностью (действует как твердая кислота) — катализирует реакции крекинга, дегидратации, изомеризации и алкилировапия даже при относительно невысоких температурах (до 350" С) и в условиях частичного за-коксовывания цеолона. [c.104]

Навеску катионита в ее водородной форме с известной влажностью помещают в коническую колбу емкостью 200 мл. Навеска долн.на быт э около 1 г, считая на безводный катионит (взвешивание ДОЛЛ но быть с точностью до 0,01. ). Навеску в колбе заливают 100 лл 0,1 и. раствора NaOH, колбу плотно закрывают пробкой и оставлякт стоять на 24 ч. Периодически содергкииое колбы осто зожно взбалтывают. По истечении этого времени из колбы [c.387]

Новейшие работы показали, что белковые молекулы, несмотря на их исключительную сложность, состоят из комбинаций сравнительно небольшого числа а-аминокислот. Тем не менее и. это количество уводит нас в теорию больших чисел. Известно, что в образовании белковых молекул участвует до 28 а-а-минокислот. Если допустить, что в состав белков входит лишь 10 различных аминокислот, из которых каждая встречается только один раз, то можно получить 401=3 628 800 изомерных молекул, в случае 15 различных аминокислот 15 = 1 307 947 368 ООО изомерных молекул, не считая таутомерных, скрученных, циклических и обладаклцих водородными связями форм. [c.540]

Выполнение работы. Колонку заполняют пятью граммами набухшего катионита КУ-1 в водородной форме. Зернение катионита 0,25—0,5 мм. Колонку закрепляют в штативе строго вертикально. Катионит смачивают дистиллированной водой, замеряя требуемый для этого ее объем. Затем верх колонки посредством стеклянных и резиновых трубок соединяют со склянкой Мариот-та, в которую наливают раствор сульфата меди. Подставляют [c.157]

Процесс ионного обмена протекает стехиометрически. Если, например, катионит в водородной форме RH ввести в раствор, содержащий ионы в системе установится равновесие [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология