Возникновение и развитие классической теории химического строения

С момента своего возникновения квантовая химия была связана главным образом с изучением электронного строения молекул, т.е. электронного распределения в стационарных состояниях, а также состава входящих в волновую функцию молекулярных орбиталей, взаимного расположения уровней энергии занятых и виртуальных орбиталей и т.п. Были предприняты многочисленные попытки интерпретировать такие понятия классической теории, как валентность, химическая связь, кратность химической связи и др. Одновременно были введены и многие новые понятия, такие как гибридизация, а- и л-связи, трехцентровые связи и т.д., часть из которых прочно вошла в язык современной химической науки, тогда как другие оказались менее удачными и сейчас уже хорошо забыты. К тому же и содержание большинства понятий, возникающих внутри квантовой химии, заметно трансформировалось с течением времени. В квантовой химии было введено большое число различных корреляций между экспериментально наблюдаемыми для вещества и вычисляемыми для отдельных молекул величинами. Сама по себе химия является в существенной степени корреляционной наукой, базирующейся прежде всего на установлении соответствия между свойствами соединений и их строением и последующем предсказании требуемой информации для других соединений. По этой причине богатейший набор информации о строении, в том числе электронном строении соединений, предоставляемый квантовой химией, оказался как нельзя кстати для дальнейшего активного развития химической науки. Так, на основе квантовохимических представлений была развита качественная теория реакционной способности молекул, были сформулированы правила сохранения орбитальной симметрии, сыгравшие важную роль при исследовании и интерпретации реакций химических соединений. [c.4]

В настоящей монографии решение вопроса о приоритете вытекает как логическое следствие из рассмотрения истории возникновения и развития классической теории химического строения. Этому вопросу вместе с обзором литературы по истории теории химического строения посвящена заключительная глава. [c.6]

В этой главе целесообразно рассмотреть не только возникновение классической теории химического строения и развитие ее вплоть до времени появления электронных представлений, но и посвятить специальный параграф историографии этой теории, поскольку до недавнего времени существовали большие разногласия в вопросе о роди различных химиков в ее возникновении и развитии. [c.31]

ВОЗНИКНОВЕНИЕ И РАЗВИТИЕ КЛАССИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ [c.31]

В. В. Марковников, Н. А. Меншуткин, А. Кекуле и др. Значительные успехи физики и химии в конце XIX и на протяжении XX вв. оказали огромное влияние на развитие X. с. т. во всех ее направлениях. Особенно большое значение для развития X. с. т. имело электронное истолкование природы химической связи, а теория электронных смещений является прямым дальнейшим развитием класспческой теории химического строения органических веществ. Одновременно X. с. т. развивается в связи с возникновением квантовой химии. Но несмотря на новые пути развития X. с. т. в старой, классической форме не потеряла своего значения для установления химической природы и порядка связи во всяком новом органическом соединении. [c.275]

Первые научно-аргументированные представления о механизме реакций, протекавших с участием катализаторов, появились тогда, когда химики смогли ясно видеть существо химических изменений, которые происходят в результате реакций. Это стало возможно лишь в связи с появлением теории химического строения. Эта теория позволяла составлять четкие структуры молекул очень многих, в том числе и сложных, органических соединений. Если становилось известным строение исходных и конечных продуктов, то в органической химии уже по одному этому можно было до известной степени судить и о характере процесса. В результате быстрого развития органического синтеза в связи с возникновением структурной теории появилось много различных общих и частных методов, которыми стали широко пользоваться для изучения реакций. Со временем эти методы и приемы получили общее наименование классической структурной химии. Таким образом, появилась возможность в некоторых случаях фиксировать образование промежуточных соединений, устанавливать разные фазы реакций и составлять более или менее ясные и правильные представления об их механизме (подробнее об это.м см. [2, 3]). [c.58]

П рямым развитием классич. теории химич. строения следует считать теорию электронных смещений (см. Индукционный эффект, Индуктомерный эффект, Мезомерия). Особенно большое значение имела теория электронных смещений для истолкования физич. смысла основных положений и частных правил, относящихся к взаимному влиянию атомов. Другой путь развития классич. X. с. т. наметился после возникновения квантовой химии. Ее методы сводятся к тому, что электронное строение молекул рассчитывается в тех или иных приближениях при помощи уравнений квантовой механики, а полученные данные о распределении электронов коррелируются со свойствами органич. частиц (молекул, радикалов, ионов) нли их структурных элементов. И нри таком методе представления о взаимном влиянии атомов приобретают более глубокий смысл. Напр., согласно одному из правил Марковникова, замещение по связям С—Н в предельных углеводородах идет в метиленовых группах легче, чем в метильных. Расчеты методом молекулярных орбит (К. Сандорфи, 1955) показали, что в пропане на связь С—Н в метиленово группе из общего а-электронного облака приходится 1,907, а на связь С—Н метильной группе 1,921 а-электрона. Отсюда очевидный вывод, что замещение в предельных углеводородах идет легче всего по связи С—Н с меньшим а-электронным зарядом. Квантово-химич. теории электронного строения органических соединений — теории количественные и в этом их преимущество как перед классической теорией химического строения, так и перед теорией электронных смещений. [c.330]

По поручению кафедры истории химии Московского университета, а затем Комиссии по разработке научного наследия и изданию трудов А. М. Бутлерова при Академии наук СССР автор этой книги, начиная с 1949 г., в течение нескольких лет занимался изучением истории возникновения и развития классической теории химического строения. Результаты этого исследования были изложены в диссертации автора [54], в ряде статей [55] и в примечаниях к сочинениям Бутлерова [12, 13, 14,15] и Марковникова [8]. Итоги этой работы подведены в настоящей монографии. [c.299]

Стереохимия —учение о пространственном строении молекул. Оно возникло немногим более ста лет назад и по своей сути является развитием бутлеровского учения о химическом строении веществ... — так написано в современном (1964) руководстве по стереохимии Терентьева и Потапова [21, стр. 9]. Можно подумать, что авторы относят возникновение стереохимии к моменту, непосредственно последовавшему за возникновением классической теории химического строения. Однако это не так. Далее [там же, стр. 15] по поводу опытов Пастера (стр. 20) по механическому разделению рацемата винной кислоты на две оптически активные формы можно прочитать Этот опыт Пастера действительно имел необычайно большое значение 1848 г. стал годом рождения новой области науки — стереохимии . [c.61]

До конца XIX в. влияние физики на развитие структурной теории в органической химии носило весьма ограниченный характер, но после открытия электрона (Вихерт, 1897 г.) картина резко изменилась. Классическая теория химического строения, обогащенная теорией сродствоемкости, получила дальнейшее развитие, которое позволяет говорить о возникновении современной теории химического строения. Смысл произошедшего здесь перелома заключается в том, что такие основные понятия теории химического строения, как валентность, химическая связь, взаимное влияние атомов, приобрели вещественность, наполнившись электронным содержанием. [c.348]

В нашей монографии по истории электронных теорий органической химии было рассмотрено возникновение и развитие квантовой химии органических соединений, и поэтому мы будем давать ссылки на [Б II] каждый раз, когда таким путем можно будет избежать повторений (без чего, впрочем, не всегда удастся обойтись). В настоящей монографии нас интересуют, однако, не квантово-химические способы изучения энергетики и электронного строения молекул, а приложение квантовой химии для объяснения стереохимического строения органических соединений, включая положения, на которых основана классическая стереохимия, и рассмотренные в предыдущей главе обобщения эмпирического материала по геометрическим параметрам органических молекул. Здесь мы снова хотели бы подчеркнуть уже отмеченный в работе [Б II] факт, что квантовая химия органических соединений в своих конкретных приложениях является полуэмпирической теорией, которая не может обойтись без включения в расчетные методы экспериментально получаемых данных по геометрии молекул, и что нередко, казалось бы, убедительные теоретические заключения идут насмарку, когда выясняется, что принятые при их выводе экспериментальные результаты оказываются ошибочными или поставленными под сомнение более поздними исследованиями. [c.209]

Марковников — один из виднейших русских историков химии в этой области он был основоположником направления, представители которого рисовали в общем верную картину возникновения и развития классической теории химического строения, отстаивая и доказывая приоритет А. М. Бутлерова в ее созданпи. [c.7]

Наиболее широкую исследовательскую работу в этой области провела существовавшая в системе Академии наук СССР (1949—1958) Комиссия по разработке научного наследия и изданию трудов А. М. Бутлерова. Итогом ее деятельности было издание обстоятельно прокомментированных Сочинений А. М. Бутлерова и ряд статей членов Комиссии, в том числе и автора настоящей монографии, бывшего эти годы ученым секретарем Комиссии. Однако работа автора по изучению истории теории химического строения началась еще раньше, и ее результаты были изложены в кандидатской диссертации Возникновение и развитие классической теории строения органических соединений (М., МГУ, 1950). Диссертация эта и последующие работы автора по истории теории химического строения послужили основой настоян ей кнпги, однако около половины ее текста и в том числе целиком главы V, VI и VIII нанисаны заново. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология