Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электронное строение соединений АВ

    Какие особенности электронного строения соединений приводят к тому, что трифторид бора кипит при -100 °С, а трифторид алюминия - при +1300°С  [c.332]

    Однако такое случается не всегда. Наиболее известным примером невозможности передать электронное строение соединения одной схемой связей атомов (т. е, одной классической структурной формулой) является молекула бензола. [c.161]


    Нами была сделана попытка извлечь сераорганические соединения из среднедистиллятной фракции арланской нефти с помощью водных растворов серной кислоты, которые мы отнесли ко второму типу. Действие их основано на особенности электронного строения соединений, содержащих в молекуле гетероатом серы. [c.388]

    Самостоятельную область квантовой химии представляет теория электронного строения соединений с кратными связями (ненасыщенные системы). При расчете ненасыщенных систем обычно используют <т, я-приближение. [c.239]

    Исходя из распределения электронов по молекулярным орбиталям, определяют такие характеристики химической связи, как кратность и магнитные свойства. Кратность связи рассчитывается как полуразность чисел электронов на связывающих и разрыхляющих орбиталях. По магнитным свойствам соединения делят на парамагнитные и диамагнитные. Парамагнитные соединения имеют неспаренные электроны, в диамагнитных соединениях все электроны спарены. Анализируя энергетические диаграммы, можно сопоставить энергии и длины связей, а также потенциалы ионизации не сильно различающихся по электронному строению соединений. [c.101]

    С момента своего возникновения квантовая химия была связана главным образом с изучением электронного строения молекул, т.е. электронного распределения в стационарных состояниях, а также состава входящих в волновую функцию молекулярных орбиталей, взаимного расположения уровней энергии занятых и виртуальных орбиталей и т.п. Были предприняты многочисленные попытки интерпретировать такие понятия классической теории, как валентность, химическая связь, кратность химической связи и др. Одновременно были введены и многие новые понятия, такие как гибридизация, а- и л-связи, трехцентровые связи и т.д., часть из которых прочно вошла в язык современной химической науки, тогда как другие оказались менее удачными и сейчас уже хорошо забыты. К тому же и содержание большинства понятий, возникающих внутри квантовой химии, заметно трансформировалось с течением времени. В квантовой химии было введено большое число различных корреляций между экспериментально наблюдаемыми для вещества и вычисляемыми для отдельных молекул величинами. Сама по себе химия является в существенной степени корреляционной наукой, базирующейся прежде всего на установлении соответствия между свойствами соединений и их строением и последующем предсказании требуемой информации для других соединений. По этой причине богатейший набор информации о строении, в том числе электронном строении соединений, предоставляемый квантовой химией, оказался как нельзя кстати для дальнейшего активного развития химической науки. Так, на основе квантовохимических представлений была развита качественная теория реакционной способности молекул, были сформулированы правила сохранения орбитальной симметрии, сыгравшие важную роль при исследовании и интерпретации реакций химических соединений. [c.4]


    Можно, таким образом, констатировать, что скорость процессов Н-обмена рассматриваемого типа определяется теми же особенностями электронного строения соединений, что и способность их функциональных групп к образованию Н-связи [10, 13, [c.279]

    Однако существуют две важные особенности, которые отличают исследование электронного строения соединений переходных металлов от всех других разделов теории валентности. Первая— присутствие частично заполненных ё- и /-оболочек. Это дает возможность использовать экспериментальные методы, неприменимые в большинстве других случаев, а именно изучение парамагнетизма, спектров поглощения в видимой области и кажущейся нерегулярности в изменении термодинамических и структурных свойств. Вторая—возможность использования грубого, но весьма полезного приближения, получившего название теории кристаллического поля, которое представляет мощный, но вместе с тем достаточно простой метод для описания таких свойств и их корреляции с наличием частично заполненных оболочек. [c.414]

    Г.6. Электронное строение соединений марганца [c.253]

    Дяткина М. Е., Электронное строение соединений инертных газов, Журн. структ. хим., 10, 164 (1969). [c.547]

    Поскольку внешние электронные уровни в атомах благородных газов завершены, они должны соединяться с атомами других элементов за счет возникновения общих электронных пар. Однако тогда пришлось бы признать, что валентные уровни благородных газов в соединениях могут содержать более восьми электронов и оставаться устойчивыми. Электронное строение соединений благородных газов требует изучения. [c.386]

    Ниже излагается предложенный недавно [19] другой подход к освещению задачи. В его основе лежит анализ электронного строения соединений, и в этом смысле содержание данного раздела некоторым образом предвосхищает результаты последующих глав. [c.8]

    Изученность к настоящему времени электронного строения соединений, определяющего их свойства, позволяет утверждать, что вышеприведенная классификация связей не отвечает этому электронному строению и свойствам. Действительно, две простые системы СН4 и изоэлектронны и совершенно аналогичны как по распределению г з-облака электронов в пространстве (в виде четырех тетраэдрических двухэлектронных связей), так и по свойствам отличие между ними лишь в том, что в имеется лишний протон в ядре центрального атома. Однако считают, что СН4 — валентное соединение, а ЫН4 — координационное, донорно-акцептор-ное (МНз — донор, №—акцептор). [c.9]

    Поляризованные электронные спектры монокристаллов (чащ всего спектры отражения) представляют существенный интерес, поскольку позволяют получить дополнительную информацию о электронном строении соединения [356, сЬ. VI 357, 358]. Использование поляризованных спектров для исследования вращения плоскости поляризации веществом, дисперсии оптического вращения и циркулярного дихроизма см. также в обзорах [359, 360]. [c.254]

    Уже эти два примера свидетельствуют о широких возможностях метода в двух основных направлениях исследования электронного строения соединений  [c.275]

    Эти термины получили широкое распространение в химической научной литературе, однако их физический смысл недостаточно четко определен. В частности, предполагается существование различного электронного строения соединений с одной и той же ядерной конфигурацией (таутомеры), что противоречит адиабатическому приближению (раздел (VI. 1), Согласно последнему, если речь идет об одном и том же электронном (основном) состоянии, электронная конфигурация может измениться только за счет изменения конфигурации ядер [см. уравнения (VI. 3) и (VI. 9)]. Поэтому необходимо допустить, что таутомеры (как и изомеры, и конформации) отличаются не только электронной, но и ядерной конфигурацией. [c.279]

    Проникновение в глубь электронного строения соединений и, следовательно, квантово-механическое описание, связано с ломкой некоторых старых представлений, возникших в химии на основе эмпирического материала, и необходимостью. усвоения новых значительно менее наглядных и более абстрактных понятий, усвоения нового языка в химии и — самое главное — нового образа мышления. Несмотря на то, что такой образ мышления является более адэкватным, трудности его внедрения в химию очевидны. Поэтому изложение новых идей и достигнутых на их основе результатов должно вестись с учетом этих трудностей и в форме, способствующей их преодолению. [c.3]

    На рис. III. 4 в качестве примера приведена схема МО октаэдрического комплекса u(II) с указанием заселенностей электронами МО, откуда следует, что в основном состоянии некомпенсированными связывающими остаются два a g-, четыре /i - и один fig-электроны. Это обстоятельство важно для понимания происхождения химической связи при анализе электронного строения соединений по схеме МО, ибо оно показывает, что не внешние (валентные) одноэлектронные состояния образуют связь, а внутренние состояния, некомпенсированные разрыхляющими МО. Отсюда, в частности, очевидно, что стремление охарактеризовать химическую связь только по данным электронного парамагнитного резонанса (и ему подобным), относящимся к состоянию неспаренных электронов, вообще говоря необосновано, [c.88]


    Диамагнитная часть восприимчивости входит во второй член выражения (VI. 10) со знаком, обратным парамагнитному. Это объясняется тем, что этот член в сущности обязан индуцированной магнитной поляризации системы. Как известно, под влиянием магнитного поля в системе возникают токи, магнитное поле которых направлено противоположно внешнему полю (правило Ленца). Величина диамагнитной восприимчивости также может быть рассчитана по известному электронному строению соединения [234—238]. [c.151]

    Проведенный выще анализ связи спектров ЭПР с электронным строением соединения наглядно иллюстрирует возможности метода ЭПР в исследовании различных аспектов электронного строения и свойств координационных соединений. Не задаваясь целью охватить все проблемы, рещаемые методом ЭПР, перечислим некоторые основные из них. [c.171]

    Для получения информации об электронном строении соединения из гамма-резонансных спектров необходимо установить связь между положением линий у-переходов в ядре и строением электронной оболочки окружения. Взаимодействие ядерных уровней с электронным окружением более детально рассмотрено ниже (стр. 288) здесь же мы можем воспользоваться полученными там результатами. [c.178]

    Квадрупольное расщепление является дополнительным источником информации об электронном строении соединения, в котором [c.181]

    Каждая электронная теория включает некоторую модель электронного строения соединений, объяснение с помощью этой модели ряда их свойств, а с возникновением квантовой химии и расчет тех или иных молекулярных параметров по данной модели с использованием соответствующего математического алгоритма. [c.73]

    Значительное число задач содержит теоретические вопросы органической химии электронное строение соединений, механизмы реакций, виды изомерии, в том числе конформации и др. Много внимания уделяется связи строения органических соединений с их реакционной способностью. Должное место занимают также задачи по классической теории химического строения. В настоящем сборнике представлены элементоорганические соединения, которые введены в программу по органической химии для педагогических вузов. [c.3]

    Наиболее простой и в то же время наиболее точной областью квантовой. химии является теория электронного строения соединений с кратными связями (ненасыпк нные системы). При расчете ненасыщенных соединений обычно используют так называемое ст, л-приближение. [c.208]

    Для этого рассмотрим сначала строение более простых веществ — нитрозосоединений Н—N=0. Атом азота имеет пять валентных электронов. На создание связи с органическим радикалом расходуется один из этих электронов (второй электрон свя-зуюп ей пары дает углеродный атом радикала), на образование двойной связи N=0 — два электрона от атома азота, два от атома кислорода. Таким образом, электронное строение соединения К—N=0 можно выразить следующей схемой, в которой валентные электроны атома азота условно изображены точками, а валентные электроны других атомов — крестиками (такой способ изображения выбран только для наглядности на самом деле, конечно, все валентные электроны одинаковы и различить их невозможно)  [c.218]

    В основе учебника лежит курс органической химии, излагаемый по классам. Взаимоотношения между классами органических соединений столь многообразны, что практически любая последовательность классов, избираемая авторами современных учебников, с одной стороны, может быть логично обоснована, а с другой - правомерно оспорена. Однако независимо от последовательности изучения химиц отдельных классов студент должен освоить прежде всего грамматику органической химии познакомиться с классификацией и номенклатурой органических соединений, получить начальные знания о пространственном и электронном строении соединений с ковалентной связью, о типах разрыва ковалентных связей и классификации органических реакций. Все эти знания читатель может получить в главе 1 учебника, где они изложены на примере простейших реакций между кислотами и основаниями. Кислотно-основные реакции избраны для этой цели неслучайно. Согласно современным представлениям о природе кислот и оснований, подавляюш ее большинство органических реакций включает кислотно-основные взаимодействия, по крайней мере в качестве отдельных стадий. [c.7]

    Через десять лет Михаэль выдвинул предположение, что сильное влияние инертных растворителей на ход реакций вызвано действием этих растворителей на продукты превращения. Менее определенно эта идея была высказана Челинцевым в 1910 г. Попытки изучить механизмы взаимодействий органических превращений и рассмотреть зависимость реакционной способности от электронного строения соединений (10-е годы XX в.) обусловили создание в конце 10-х годов XX в. представлений о влиянии свойств и структуры полимолекулы на протекание органических реакций. [c.73]

    Основными задачами, стоящимив это время перед учеными, изучавшими квантовую химию органических соединений, Хюккель считал разработку приемлемых методов расчета электронного строения соединений с гетероатомами, углубление интерпретации связи между строением и реакционной способностью молекул, а также получение более надежных экспериментальных данных об изменении химических и физических свойств органических соединений в зависимости от условий их превращений (теплоты сгорания соединений, изменение их теплоемкостей с температурой, определение скоростей реакций при различных температурах). [c.56]

    В отличие от полуколичественных в полуэмпирических методах, описанных выще, используются эмпирические параметры, главным образом, спектроскопические данные для атомов, входящих в систему. Ниже приведено весьма краткое обсуждение некоторых результатов таких расчетов, в целом представляющих лищь очень малую. часть той информации об электронном строении соединений, которую можно получить из этих работ. [c.172]

    Поляризованные электронные спектры монокристаллов (чаще всего спектры отражения) представляют существенный интерес, позволяя получить дополнительную информацию об электронном строении соединения (см., например, серию работ Фергусона [195] и больщой обзор по спектрам координационных соединений в кристаллическом состоянии [196]). Широкое распространение получило использование поляризованных спектров для исследования вращения плоскости поляризации веществом, дисперсии оптического вращения и циркулярного дихроизма [197—199]. Интерес представляют также исследования по магнитной циркулярной анизотропии в кристаллическом состоянии [200]. Комбинированное исследование структурных, спектроскопических и магнитных свойств некоторых систем, в том числе в кристаллическом состоянии, можно найти в серии работ Б. Ежовской-Тшебиатовской с сотрудниками (см. [201] и цитированные там работы). [c.128]

    Информация об электронном строении соединения, имеющего неспаренные электроны, содержится в положении линий ЭПР, тонкой, сверхтонкой и супер-сверхтонкой структуре, ширине линий и др. По отличию g -фактора от 2 можно судить об орбитальном вкладе в магнитный момент, о характере спин-орбитального взаимодействия, знаке (и величине) константы Я, расщеплении в кристаллическом поле Л, а по анизотропии г-фактора — о строении окружения парамагнитного центра и прежде всего о его симметрии. Сверхтонкая и супер-сверхтонкая структуры спектров ЭПР представляют труднопереоценимую информацию о химическом строении соединения, о локализации неспаренных электронов, о ковалентности связей, о характере участия лигандов дифференцированно в а- и я-связях [305—307]. Дополнительные данные удается получить при исследовании так называемого двойного электронно-ядерного резонанса [308] и влияния электрического поля на спектры ЭПР [309]. [c.172]

    Наряду с традиционной задачей синтеза новых соединений современная химия уделяет большое внимание изучению электронного строения соединений и его связи с физико-химическими свойствами. Это не удивительно. Область химических исследований настолько расширилась, число эмпирических закономерностей, установленных для отдельных классов соединений, настолько велике, что желание исс.ледователя навести порядок в море эксне-рил1ентальных фактов сейчас не только естественно, но и необходимо. Это может быть сделано лишь с привлечением новейших физических методов, как экспериментальных, так и теоретических. Многие экспериментальные методы изучения структуры и свойств соединений (рентгеноэлектронная, оптическая и инфракрасная спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, электронный парамагнитный резонанс и др.) стали неотъемлемым элементом химических исследований. [c.3]

    Наряду с непосредственным рассмотрением взаимодействий, приводящих к образованию химической связи и решением ряда самостоятельных задач в изучении электронного строения молекул, квантовая химия нозво.ляет найти связь, обычно нетривиальную, между типами взаимодействий в соединениях и определяемыми из эксперимента характеристиками электронного строения молеку.л. Именно в последнем проявляются наиболее важные черты современной квантовой химии. С одной стороны, методы квантовой химии дают возможность перейти от экспериментальных величин и закономерностей к описанию взаимодействий на микроскопическом уровне. С другой стороны, сопоставление теоретических и экспериментальных значений характеристик электронного строения позволяет судить о корректности имеющихся представлений об электронном строении соединений и о точности выполняемых квантовохимических расчетов. Обычно лишь с использованием представлений, нашедших свое обоснование в результатах квантовохимических расчетов и подтвержденных дан- [c.3]

    В предлагаемой читателю монографии авторы стремились несколько восполнить этот пробел. Первая часть книги содержит изложение основных, получивших наибольшее распространение, полуэмпирических методов МО, позволяющих рассчитывать характеристики электронного строения соединений с учетол всех валентных электронов. Глава 1, в которой кратко описаны основные положения метода МО, его место среди других методов квантовой химии, приведены уравнения метода МО д.тя систем с замкнутой и открытой электронной оболочкой, носит вводный характер. Во второй главе дан анализ приближений, вводимых в полуэмпирических методах МО, приведены основные уравнения полу.эмпирических методов МО, показана связь уравнений полуэмпирических методов с общими уравнениями метода МО. Здесь же введены параметры методов, подлежащие оценке из данных эксперимента. Способы оценки этих параметров и конкретные системы параметров отдельных полуэмпирических методов, используемые в расчетах электронного строения органических и неорганических соединений, даны в главах 3 и 4. [c.6]

    Во всех изложенных выше методах расчета электронного строения соединений с валентными 5-, р-, ( -электронами использовались точные значения кулоновских интегралов, получаемые интегрированием выражений, подобных (4.7) — (4.9). Как и в случае расчетов соединений с 5-, р-валентными электронами, такой метод определения интегралов не является единственно возможным. В работах [93, 235, 236] было предложено использовать в расчетах с базисом, включаюп им ( -орбитали, эмпирические [c.103]

    Работы, посвященные расчетам методом ЧПДП электронного строения соединений, имеющих валентные -электроны, пока немногочисленны. Наиболее значительные — это, вероятно, расчеты Ван дер Люгта [241, 242] для серии комплексов палладия, платины и золота. В качестве базисных - и р-АО им были взяты одноэкспонентные функции Клементи и Раймонди [61, 62], для й-орбиталей использовались функции Ричардсона [64], Баша и Грея [243]. [c.108]


Смотреть страницы где упоминается термин Электронное строение соединений АВ: [c.217]    [c.423]    [c.32]    [c.371]    [c.140]    [c.156]    [c.90]    [c.109]   
Смотреть главы в:

Строение молекул и химическая связь Том 3 -> Электронное строение соединений АВ




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электронное строение

электронами электронное строение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте