образование промежуточных соединений

Одним из первых объяснений явления катализа была теория промежуточных соединени . Положительной чертой этой теории являлось то, что она подчеркивала химическую сторону катализа и объясняла избирательность катализа образованием промежуточных соединений различной природы в зависимости от химического сродства данных веществ. Однако зависимость активности катализаторов от способа их приготовления, а также явления отравления и промотирования катализаторов заставили предположить, что каталитическую активность нельзя объяснить только химическим составом катализатора. [c.12]

В соответствии с этим при обсуждении механизма скелетной изомеризации углеводородов на ряде металлических катализаторов был сделан вывод [119], что реакция протекает более быстро в тех случаях, когда структура реагирующей молекулы такова, что возможно образование промежуточного соединения с пятичленным кольцом. Реакция по такому механизму протекает толь- [c.224]

При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений. [c.14]

Эти наблюдения не согласуются с механизмом, включающим одностадийное замещение атома водорода в кольце. Однако они могут быть согласованы с механизмом, включающим предположение об образовании промежуточного соединения (XL) [c.408]

Эта реакция, которая еще подробно не изучена, по-видимому, вызывается образованием промежуточного соединения хлористого брома. Последний, как это было недавно устано влено, под воздействием ультрафиолетовых лучей легко переводит парафины в бромистые алкилы [c.383]

Допустим, что скорость образования промежуточного соединения в обратимой реакции (VI 1-98) значительно меньше скорости распада этого соединения в реакции (УП1-99), тогда предположение о достижении состояния равновесия в реакции (У1П-98) образования соединения АХ неприемлемо.-В этом случае для описания хода каталитической реакции используется принцип квази-стационарного состояния. Поскольку концентрация промежуточного соединения невелика по сравнению с концентрациями исходного вещества и продукта реакции, можно предположить, согласно указанному принципу, что скорость изменения концентрации этого соединения равна нулю. Тогда [c.228]

Уменьшение констант скорости во время реакции обмена можно объяснить протеканием вторичных реакций. Действительно, окись пропилена реагирует с образованием промежуточного соединения, которое затем медленнее омыляется. Это нужно учитывать при промышленном производстве и быстро удалять образовавшуюся окись пропилена из реакционного раствора [12]. [c.72]

Теплоты реакций приведены для стандартных состояний (25°, 1 атм). М может обозначать любую газообразную примесь, присутствующую в системе. Кинетические уравнения, описывающие процессы образования промежуточных соединений, имеют следующий вид [c.284]

Каталитические реакции в гомогенных системах (гомогенный катализ). В этом случае катализатор образует с реагентами одну фазу. Реакции такого типа могут проходить в газовой или жидкой фазах. Часто ход подобных реакций связан с образованием промежуточного соединения одного из исходных веществ с катализатором. Это соединение подвергается затем распаду с образованием продукта и восстановлением катализатора. Повышение скорости реакции в присутствии катализатора основано на уменьшении энергии активации этой реакции вследствие изменения механизма ее протекания. [c.227]

Необходимо отметить, что изотопный эффект наблюдался при сульфировании ароматических углеводородов, но даже в этом случае результаты могут быть объяснены с точки зрения гипотезы об образовании промежуточных соединений [29]. [c.408]

Соответствующие данные подтверждают положение, что относительные выходы. м-изомера при замещении в толуоле меняются закономерно в зависимости от активности атакующего агента и могут быть предсказаны. Б зтом смысле высокий выход л -изомера не является аномальным свойством, характерным только для замещения по реакции Фриделя-Крафтса аналогичные высокие выходы должны наблюдаться во всех реакциях, включающих образование промежуточного соединения высокой активности. [c.422]

Ионный катализ. Катализаторами в ионном (гетеролитичес — ком) катализе являются кислоты и основания. Каталитическая at тивность кислот и оснований обусловливается способностью их к обмену реагирующей молекулой ионом или парой электронов с образованием промежуточного соединения ионного типа, облада — ющего высокой реакционной способностью. [c.88]

Здесь (М-[0]2п)С — промежуточная форма взаимодействия углерода с окисленным участком поверхности катализатора, близкая к оксикарбиду металла. При низких температурах окисления лимитирующим этапом процесса выгорания углерода будет образование промежуточного соединения (стадия 2), а при высоких окисление катализатора (стадия 1). Соответственно при низких температурах катализа гор будет находиться в виде оксидов металлов, а при высоких — в виде фазы металла [3.36]. При этом, если лимитирующей стадией является присоединение кислорода к катализатору, он существует в начальные моменты регенерации в восстановленной форме. Окисление компонентов катализатора в этом случае может протекать в основном после выжига кокса и затрагивать только поверхность катализатора. Если лимитирующей стадией является передача кислорода коксу от катализатора, то последний будет быстро окисляться. При этом окислению будут подвергаться не Только поверхностные слои, но и объем катализатора [3.30, 3.31, [c.70]

В нешироких интервалах умеренных температур, в которых обычно производятся кинетические измерения, энергия актива-Ш1И, по-видимому, не зависит от температуры. Это можно объяснить тем, что энергия активации представляет собой теплоту образования промежуточного соединения, а разница в физических теплотах продуктов реакции и исходных веществ с изменением температуры изменяется незначительно. Однако в ряде случаев такое влияние температуры было обнаружено. Так, например, тщательное повторное изучение экспериментальных результатов, на анализе которых Аррениус основывал свою теорию, и данные более поздних исследований позволили установить некоторую зависимость от Г [c.35]

Скорость образования промежуточного соединения Аа пропорциональна степени заполнения поверхности 6 веществом А и степени заполнения поверхности свободными местами В соответствии с этим скорость реакции [c.216]

В присутствии катализатора К, который принимает участие в образовании активного комплекса, первая стадия — образование промежуточного соединения, идет по схеме [c.277]

Если энергия активации реакций (б) и (в) существенно меньще, чем реакции (а), то взаимодействие происходит с большей скоростью через образование промежуточного соединения АК, и К является положительным катализатором реакции (а). Однако общим для всех каталитических процессов является то, что катализаторы могут возбуждать реакцию или изменять скорость ее, но не предел ее протекания в данных условиях, т. е. они не изменяют состояния равновесия в реакционной системе, а лишь облегчают [c.492]

Из приведенных примеров следует, что не все одновременно протекающие реакции могут быть независимыми. При расчете равновесного состава системы необходимо исходить только из независимых реакций. Сложные химические процессы могут протекать через образование промежуточных соединений, быть параллельными и последовательно-параллельными. Обозначим через Аг°(1) константу равновесия для реакции образования промежуточного соединения из исходных веществ, а через /С°(И) константу равновесия суммарной реакции. Тогда возможны три варианта процесса [c.283]

Сущность каталитического влияния определяется химическим взаимодействием реагирующих молекул с поверхностью катализатора. Сабатье предполагал, что каталитический процесс протекает через ряд стадий с образованием промежуточных соединений, например [c.654]

Параллельно идущие реакции могут быть мономолекуляр-ными, бимолекулярными или смешанного характера, а также сопряженными, протекающими в результате химической индукции, с образованием промежуточных соединений. В. И. Кондратьев [106] приводит схему простейшего типа параллельных реакций, идущих наряду с последовательными [c.50]

Модель 1. Предположим, что реакция протекает в две обратимые стадии через образование промежуточного соединения А [c.39]

Можно принять, что молекулы реагента в области, близкой к поверхности катализатора, изменяются, возбуждаются или взаимодействуют с образованием промежуточных соединений. Были предложены различные теории для объяснения каталитической активности. Согласно одной теории, промежуточное вещество рассматривается как ассоциация молекулы реагента с частью поверхности катализатора. Иными словами, молекулы каким-то образом присоединяются к поверхности. По другой теории молекулы попадают в область, примыкающую к поверхности катализатора,и находятся под влиянием поверхностных сил, т. е. молекулы все еще подвижны, но, тем не менее, изменились под воздействием указанных сил. В соответствии с третьей теорией на поверхности катализатора образуется активный комплекс, или свободный радикал. Этот радикал переходит с поверхности в главный газовый поток, возбуждая цепь реакций с исходными молекулами прежде, чем он распадается. В противоположность двум первым теориям, согласно которым реакция протекает вблизи поверхности, по данной теории поверхность катализатора просто является источником или возбудителем свободных радикалов, а реакция происходит в основной массе газа вдали от поверхности. [c.410]

Рассмотрим ускорение реакции путем образования промежуточных соединений на примере реакции синтеза, которая без катализатора протекает по уравнению [c.62]

Положительный катализ происходит тогда, когда скорость образования промежуточных соединений катализатора с реагентами и дальнейшего превращения их в продукт больше, чем скорость получения продукта некаталитическим путем. Практически катализаторы производят только для положительного катализа, который мы и рассматриваем в этой -монографии, называя просто катализом. Свободная энергия катализатора до-акта катализа и после него неизменна. Поэтому в обратимых реакциях катализатор ускоряет достижение равновесия, но не смещает его [1]. [c.19]

Рис. 173. Образование промежуточных соединений в экви-молярной смеси СаО + S102 ири 1000—1200° С

Последовала широкая дискуссия, происходит лп замощение в ароматическом ядре через образование промежуточного соединения такого типа, как прелполагали Пфейфер и Внциигор, или же оно включает лишь стадию простого переходного состояния. Например, Ипголд предположил, что при замещении в ароматическом кольце реагент атакует кольцо в боковом направлении к плоскости кольца, образуя переходное состояние, в котором входящая в реакцию и отщепляемая группы лежит в плоскости, нерпоидикулярной к плоскости кольца [89]. [c.407]

При конверсии 2,2,4-триметилпентана последовательно образуются диметилпроизводные, моноразветвленные и н-октан. 2,2,4-Триметилпен-тан более реакционноспособен, однако селективность его превращения в изомерные продукты очень низкая даже при незначительной конверсии и не превыщает 10%. Таким образом, по-видимому, крекинг происходит без образования промежуточных соединений. Крекинг ди- и тризамещен-ных октанов препятствует достижению равновесного состава изомеров во фракциях с одинаковой степенью разветвления. [c.118]

Вероятно, вначале протекает хемосорбция кислорода газовой фазы на восстановленных участках М-[ ] поверхности оксидов металлов (при высоких температурах — с образованием окисленных участков) [3.34]. Затем окисленный участок взаимодействует с углеродом с образованием продуктов окисления и при этом восстанавливается. При высоких температурах регенерации образование промежуточных соединений будет протекать на поверхности раздела фаз ме1алл углсрод. Схема выгорания кокса по описанно.му механизму может быть описана следующим образом [3.35] [c.69]

Действие третичных аминов, которые также обладают антн-. окислительными свойствами, объясняют по механизму прилипания образованием промежуточного соединения в виде радикала-комплекса (вероятно, аналогичную роль должны играть и ароматические гидразины, не имеющие подвижных атомов водорода). [c.61]

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

Образование промежуточного соединения является обра тимым и относительно быстрым процессом. [c.282]

Одиночный (находящийся на поверхности) атом в первом из этих состояний обладает двумя свободными валентностями и может образовывать промежуточное соединение с кислородом. Два последних состояния ие обладают свободными валентностями, но для одиночных атомов не исключена возможность активирования в ходе самого процесса. Если же на поверхности находится неодноатомный ансамбль, то в активном состоянии в результате спинового взаимодействия между и -оболочками соседних атомов ансамбля эти оболочки взаимно насыщают свои валентности, и образование промежуточного соединения будет затруднено (если не исключено). Поэтому активным центром при окислении кислородом является одноатомный ансамбль. [c.362]

Кольтгоф предлагает рассматривать как переход протона от слабого основания (С1 ) к более сильному (НгО) без образования промежуточного соединения. Таким образом, бренстедов-ские кислоты оказываются продуктами нейтрализации оснований протонами. [c.472]

Антидетонационная способность (иначе — детонационная стойкость) пзопарафиновых углеводородов повышается с увеличением числа метильных групп в молекуле ароматических углеводородов — с увеличением молекулярного веса и разветвлением боковых цепей нафтеновых — с разветвлением боковых цепей. Детонационная стойкость олефинов возрастает с приближением двойной связи к центру молекулы. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем больше их молекулярный вес. Из этого можно сделать вывод, что наименьшей детонационной стойкостью обладают те углеводороды, которые легко окисляются кислородом воздуха. При окислении их образуются гидроперекиси. С повыгаением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя гидроперекиси столь быстро распадаются с бурным выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекисей сопровождается образованием промежуточных соединений, способствующих возникновению новых гидроперекисей. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции. [c.101]

Исследования инфракрасных спектров адсорбированных молекул показали, что в процессе адсорбции, а следовательно, и в первой стадии катализа, действительно происходит образование промежуточных соединений, которые во многих случаях идентичны или близки к обычным химическим соединениям, постулировавшимся в ряде механизмов каталитических превраш,ений. [c.30]

Второе исходное п9ложение в вопросе подбора гетерогенных катализаторов — принцип тесной аналогии или точнее единства гомогенных и гетерогенно-каталитических реакций. Было показано, что реакции, протекающие с гомогенными катализаторами в жидкой фазе, могут быть проведены в газовой или жидкой фазе с применением тех же или аналогично действующих веществ в качестве катализаторов, но уже гетерогенного типа [1 ]. Поскольку гомогенный катализ, базирующийся па образовании промежуточных соединений, изучен гораздо полнее и систематичнее, указанная аналогия может оказывать существенную помощь в изыскании новых гетерогенных катализаторов. [c.152]

Образование промежуточных соединений, адсорбированных на поверхности катализатора, доказано в основном изучением реакций дейтерообмена. Вещество может быть моно- и циадсорбированным, причем в последнем случае различают а,а-, а,р--и а,у-диадсорбцию [c.111]

Скорость элементарной реакции равна произведению концентраций реагентов, участвующих в химическом акп1е, возведенных в степени, равные стехиометрическим коэффициентам реакции. Уравнение (195.1) является основным законом кинетики. Коэффициенты v могут принимать только целые положительные значения, равные 1, 2, 3. Закон действующих масс был впервые сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867). Пфаундлер уравнение (195.1) теоретически вывел на базе молекулярно-кинетической теории (1867). Часто односторонние реакции могут протекать через стадии образования промежуточных соединений реагирующих молекул с молекулами растворителя или катализатора, с последующим превращением в продукты реакции. Тогда уравнение скорости химической реакции записывают в форме [c.533]

При низких температурах регенерации образование промежуточньи соединений будет протекать на поверхности раздела фаз оксида металла и углерода, а при высоких-на поверхности раздела металл-углерод. Схема выгорания кокса по описанному механизму может быть записана следующим образом [106] [c.41]

Рассмотренный пример изомеризации тракс-2,3-диметилнорбор-нана интересен тем, что здесь скорость перегруппировок ионов карбония превышает скорость их стабилизации, что ведет к реакции, протекающей по согласованному механизму без образования промежуточных соединений. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология