Дегалогенирование арилгалогенидов

Хотя арилгалогениды, как правило, неактивны по отношению к соединениям трехвалентного фосфора, следует все же упомянуть две реакции дегалогенирования. [c.286]

Однако отнюдь не все арилгалогениды достаточно энергично реагируют при температуре 25 °С. Например, для гидрогенолиза некоторых наиболее устойчивых арилхлоридов необходима более высокая температура (до 100 С и более). Ароматические полигалогено-производные частично дегалогенируются на скелетном никелевом катализаторе в присутствии ограниченного, эквивалентного числу удаляемых атомов галогена количества основания или с контролем за количеством поглощенного водорода. В отсутствие основания восстановительное дегалогенирование на никеле Ренея тормозится. Так, галогеносодержащие азосоединения на этом катализаторе при температуре 25 °С и давлении 1-3 атм в присутствии щелочи подвергаются дегалогенированию и одновременно расщеплению по связи без добавления щелочи происходит только гидрогенолиз азогруппы [c.68]

Улучшение селективности в реакциях дегалогенирования. достигается использованием палладия на угле с формиатом триэтиламмония в качестве источника водорода [183]. Арилгалогениды легко подвергаются гидрогенолизу при 50—100°С [схемы (7.157) — (7.160)] нитро- и цианогруппы остаются неизменными. В случае ненасыщенных хлоридов образуются смеси продуктов, что указывает на сравнимые скорости восстановления двойной связи и дехлорирования. Дебромирование проходит более селективно, давая ненасыщенные соединения с высокими выходами [см. схему (7.160)]. [c.318]

Кинетический контроль суммарного процесса может определяться скоростями реакций (I) или (II), но может осуществляться и смешанный контроль. Один из способов определения времен жизни анион-радикала А базируется на переходе системы А Р ог кинетического контроля одной из реакций (I) или (II) к смешанному контролю при изменении концентрации катализатора. Использование этого способа на примере восстановительного дегалогенирования арилгалогенпдов — 9-хлор- и 9-бромантра-цена, 1-хлор- и 4-бромнафталина, 2-хлорхинолина и 4-хлорбензо-питрила в апротонных средах (диметилформамид, диметилсуль-фоксид, ацетонитрил), катализируемого фталонитрилом, периле-ном и другими подобными веществами, позволило определить величины Т1Д промежуточных анион-радикальных частиц и величины нормальных окислительно-восстановительных потенциалов пары А/А, а также обсудить взаимосвязь этих величин со структурой исходных арилгалогенидов [166]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология