Арилгалогениды

В арилгалогенидах наличие -/-эффекта приводит к возникновению дефицита электронной плотности бензольного кольца, что сказывается в понижении их реакционной способности в реакциях электрофильного замещения по сравнению с бензолом. Под влиянием —/-эффекта в большей степени обедненными электронной плотностью должны оказаться орто- и пара-положен я и электрофильные реагенты должны атаковать мета-положения, где дефицит электронной плотности меньше. Однако кроме сильного —/-эффекта атомы галогенов обладают также +М-эффектом, обусловленным наличием неподеленных пар р-электронов. Этот эффект сравнительно невелик, но он обнаруживается в галогенбензолах даже в стационарном состоянии молекулы. Это подтверждается уменьшением дипольных моментов галогенбензолов по сравнению с соответствующими алкилгалогенидами [c.338]

Винил- и арилгалогениды менее реакционноспособны, чем алкилгалогениды. Винилбромид реагирует с магнием только в растворе тетрагидрофурана (реакция Нормана), а при реакции бромбензола обычно используют активацию иодом или бромом. Особенно трудно реагируют с магнием арилгалогени- [c.255]

Протекание этих реакций по механизму 5n1 можно полностью исключить. Известно, что гетеролиз связи С—Hal в молекуле арилгалогенида с образованием катиона Аг+ и иона На1 требует очень большой затраты энергии. Присутствие в субстрате нитрогрупп, способствующих фиксации положительного заряда на одном атоме углерода, а не его рассредоточению внутри карбокатиона, делает это допущение еще менее вероятным. [c.402]

Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

Классификация и номенклатура, строение, физические свойства алкилгалегенидов. Индукционные и мезомерные эф кты в алкщ1- и арилгалогенидах. Методы получения и их практическое использование. Химические свойства алкилгалогенидов. Понятие о кинетике, порядке и молекулярности реакции. Механизм бирщлеку-лярных и мономолекулярных реакций, [c.190]

Галогенсодержащие соединения имеют общую формулу Я-На1 (А1к-На1) для алкилгалогенидов и Аг-На1 (РЬ-На1) для арилгалогенидов. [c.182]

В 1900 г. Виктор Гриньяр установил, что в среде безводного эфира при температурах от отрицательных до комнатной стружка магния активно взаимодействует с алкил- и арилгалогенидами, образуя магнийорганические соединения. Галоген - это, чаще всего, хлор [c.199]

Первая стадия данного метода — взаимодействие алкил- или арилгалогенида с металлическим магнием с образованием магний-органических соединений [c.239]

Коксование угля. Щелочной плав. 1 идролиз арилгалогенидов. [c.3]

Температуры кипения и плотности ддя одинаковых алкильных производных возрастают от фторидов к иодцдам. Бром-, иод-, полихлор-алкилпроизводные и арилгалогениды тяжелее воды (табл. 8.1). Хотя органические галогениды - полярные соедашения, они практически нерастворимы в воде (очевидно, из-за того, что не образуют водородные связи), но растворимы в органических растворителях. [c.187]

Свойства алкенил- и арилгалогенидов сильно отличаются от свойсгв алкильных производных. [c.199]

Естественно, винил- и арилгалогениды, у которых из-за +М- и —/-эффектов атома галогена и винильной (арильной) группы заметно погашается положительный заряд на атакуемом атоме углерода и связь С—X становится более прочной, в обычных условиях не вступают в реакции нуклеофильного замещения галогена с магнийорганическими соединениями. Например, в 2,3-дибромпропене-1 происходит избирательное замещение лишь одного атома брома, находящегося в аллильном положении [c.270]

В связи с этим незамещенные арилгалогениды имеют низкую реакционную способность к нуклеофильньш реагентам. [c.211]

Литийорганические соединения можно получать обменшой реакцией н-бутиллития углеводородами и с алкил- или арилгалогенидами в безводном растворителе [c.196]

Арилгалогениды и особенно винилгалогениды реагируют с магнием значительно труднее алкилгалогенидов. Это можно также объяснить увеличением прочности связи С—X вследствие наличия -fЛi-эффeктa у галогена и —/-эффекта у винила и арила. Например, энергия связи С—I в вннилиодиде (278 кДж/моль) больше, чем в этилиодиде, на 88 кДж/моль, а дипольные моменты винилгалогенидов меньше, чем у соответствующих алкилгалогенидов (для иодидов соответственно 1,26 и 1,93 Д). [c.258]

Наличие мезомерного эффекта сказывается и на уменьшении длины связи С—Hal (в H3 I / = 0,177 нм, а в СеНзС 1= = 0,170 нм). Из-за наличия +Л1-эффекта в арилгалогенидах наблюдается сравнительная трудность замещения атомов галогенов, обусловленная упрочнением связи Аг—Hal. Несмотря на небольшое значение, -ьМ-эффект галогенов оказывает решающее влияние на направление вхождения заместителя при реакциях электрофильного замещения. [c.338]

Арилгалогениды, особенно арилхлориды, вступают в реакцию труднее соответствующих алкилпроизводных. Магнийорганические jiro-риды не образуются. [c.343]

Для винилирования и арилирования сложных эфиров (но не кетонов) используют винил- и арилгалогениды в присутствии NiBrs в качестве катализатора [1165]. Однако и кетоны можно винилировать при обработке их енолацетатов винилбромидами FI ирисутствии палладийсодержап1его катализатора [1165а]. Эту [c.207]

Если R — первичная группа, то RX может быть только винил-или арилгалогенидом, причем винильная группа R взаимодействует с сохранением конфигурации. Следовательно, карбокатион не является интермедиатом в этой реакции. Если R — третичная группа, то R может быть первичной алкильной, а также винильной или арильной группой. Это один из немногих методов синтеза сложных эфиров из третичных спиртов. Наилучшие результаты достигаются при использовании алкилиодидов, немного хуже реакция идет с алкилбромидами. В присутствии амина, по крайней мере в некоторых случаях, возможно непосредственно выделить амид. [c.226]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Другой метод состоит в обработке ароматического субстрата соединением переходного металла, таким, как Рс1(0Ас)2 [235] или трифтороацетат таллия (III) [236]. При использовании последнего реагента в некоторых случаях происходит региоселек-тивное сочетание. Иногда арилирование проводилось обработкой ароматических субстратов особенно активными арилгалогенидами, чаще всего арилфторидами. Арилирование по свободнорадикальному механизму см. т. 3, реакции 14-16—14-20. [c.355]

Смотреть страницы где упоминается термин Арилгалогениды: [c.228] [c.398] [c.443] [c.164] [c.186] [c.187] [c.204] [c.210] [c.211] [c.256] [c.339] [c.340] [c.181] [c.193] [c.205] [c.86] [c.177] [c.187] [c.191] [c.193] [c.388] [c.456]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.69 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.172 , c.205 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.0 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.47 , c.48 , c.94 , c.95 , c.209 , c.242 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.442 , c.781 , c.809 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.120 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.172 , c.205 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.642 , c.643 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.120 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.67 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.294 , c.638 , c.640 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.430 , c.460 , c.468 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.522 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.420 , c.455 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.221 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.25 , c.127 , c.128 , c.141 , c.161 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.18 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.237 , c.257 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.192 , c.390 , c.391 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.338 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.147 , c.151 , c.156 , c.184 ]

Ароматическое замещение по механизму Srn1 (1986) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 , c.176 , c.192 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.33 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология