Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Расщепление атома одновременное

    Установление структуры ДНК и РНК оказалось возможным в результате одновременных усилий многих исследователей. То, что известно сейчас о строении этих нуклеиновых кислот, было выяснено благодаря применению электронной микроскопии для наблюдения некоторых самых маленьких молекул ДНК, рентгеновского дифракционного анализа, расщеплению молекул нуклеиновых кислот на составные части и, наконец, благодаря блестящей догадке Уотсона и Крика о существовании двойной спирали. В частности, химический анализ показал, что в молекулах ДНК всегда содержится приблизительно равное число единиц Т и А, а также равное число единиц Ц и Г. Это подтвердило догадку, что пары оснований Т и А, а также Ц и Г связаны друг с другом. Генетический код определяется последовательностью комбинаций этих оснований, которая может иметь, скажем, такой вид АТ, АТ, ГЦ, АТ, ГЦ, АТ, ГЦ, ГЦ, ГЦ и т.д. [c.486]


    Наиболее важной реакцией четвертичных аммониевых оснований является их термическое разложение при температурах 100 °С или выше — разложение по Гофману, рассмотренное в гл. 10 как пример реакции элиминирования. При пиролизе гидроокиси самого тетраметиламмония образуются метанол и триметиламин, но обычно при пиролизе гидроокисей получаются третичный амин и алкен, а не алканол. Установление природы алкена и третичного амина указывает на структуру исходного четвертичного соединения, а если оно было получено путем исчерпывающего метилирования, то сразу можно вывести структуру исходного амина. Структуры многих азотсодержащих оснований, называемых алкалоидами, которые встречаются в растениях и многие из которых являются очень ценными лекарственными препаратами, были установлены путем использования одновременно исчерпывающего метилирования и элиминирования по Гофману. Поскольку атом азота часто входит в состав пиперидинового или пирролидинового колец (см. гл. 20, разд. 1), то расщепление алкалоида обязательно включает стадию раскрытия цикла. Это можно показать на примере пиперидина [c.466]

    Другая трудность заключалась в том, что не каждый атом урана, поглотивший нейтрон, претерпевает ядерное расщепление. Ядерному расщеплению подвергается довольно редкий изотоп — уран-235. Поэтому необходимо было разработать способы отделения и накопления данного изотопа. Это была беспрецедентная задача разделение изотопов в таких больших масштабах никогда ранее не проводилось. Исследования показали, что в этих целях можно использовать гексафторид урана, поэтому одновременно требовалось отрабатывать методику работы с соединениями фтора. После открытия плутония, который, как выяснилось, также подвергается ядерному расщеплению, было налажено производство его в больших количествах. [c.178]

    В подтверждение рассмотренных выше положений в табл. 101 приведены опытные данные, освещающие влияние давления на ароматизацию бензинов различного группового химического состава. Во всех опытах условия процесса регулировались так, чтобы при изменении давления до 50 ат выход ароматических углеводородов в катализате был постоянным — около 60% (объемн.). Как видно из данных табл. 101, при ароматизации бензинов с содержанием алканов около 43% (образец № 1) повышение давления с 15 до 50 аг приводит к значительному ускорению реакций расщепления, что связано с уменьшением выхода катализата, увеличением в нем фракций, кипящих до 100°, и увеличением выхода газа на 8—10% (по сравнению с опытом при 15 аг). Одновременно с повышением давления снижается выход продуктов уплотнения. [c.296]


    На свинцовом катоде проведено электролитическое расщепление связи углерод—азот в а-аминокетонах с двумя кольцами с образованием больших одинарных колец, содержащих один атом азота. Одновременно с этим карбонильная группа восстанавливается до карбинольной (см. табл. 89, стр. 410). [c.339]

    Результаты исследований твердого азота и азотсодержащих смесей, облученных при 4,2° К, показаны на рис. 193. Эти результаты иллюстрируют влияние 1) различных матриц, 2) ядерных спинов захваченных атомов, отличающихся от /2, и 3) концентрации. Атом азота может иметь спин электрона /2, так как в основном состоянии он имеет но одному электрону на каждой из трех ортогональных р-орбит. Каждый из трех электронов на различных орбитах может иметь одновременно г-компоненту + /2, в результате чего общий спин будет равен + /2. В поле кристаллической матрицы это может привести к дальнейшему расщеплению сверхтонких линий [43]. Для [c.441]

    Полиэтилен, представляющий практический интерес, получается при температуре от О до 200 °С и давлении от 5 до 200 ат. В качестве источников излучения можно применять радиоактивные изотопы Со °, Сз и продукты расщепления. Одновремен- [c.280]

    С другой стороны, Гринсфельдер и Фуллер осуществили непосредственный переход метилциклопентана в бензол в результате одновременно протекающих реакций изомеризации и дегидрогенизации в присутствии окиси молибдена (14%) на окиси алюминия при 490° и давлении 10—20 ат. Авторы считают, что механизм реакции ароматизации в данном случае отличается от превращения гомологов циклопентана в ароматические углеводороды в присутствии платинированного угля. Именно они полагают, что в присутствии окиси молибдена на окиси алюминия имеет место изомеризация пятичленного цикла в шестичленный с последующей дегидрогенизацией последнего, а в присутствии платины происходит главным образом расщепление пятичленного цикла с последующей дегидроциклизацией образовавшегося парафина. [c.133]

    При нагревании касторового масла при высоких температурах в присутствии щелочи происходит расщепление остатка рицинолевой кислоты по связи между 10 и 11 атомами углерода и образуется октанол-2 или смесь его -с метилгексилкетоном. Одновременно концевой углеродный атом окисляется и образуется натриевая соль соответствующей карбоновой кислоты при этом выделяется во-дород . Свободная себациновая кислота выделяется из. натриевой соли при подкислении  [c.62]

    Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

    Механизм кислотного гидролиза РНК в основных чертах сходен с механизмом расщепления РНК под действием оснований, одновременно с которым он и был предложен Как расщепление, так и изомеризация фосфодиэфирной связи происходят вследствие нуклеофильной атаки ОН-группы при С-2 (остатки рибозы) по атому фосфора соседней З -фосфодиэфирной группировки. Недиссоциированная гидроксильная группа при С-2 является довольно слабым нуклеофильным агентом. Однако в условиях кислотного гидролиза (при pH 1 или ниже) диссоциация межнуклеотидных фосфатных групп в РНК по свободной гидроксильной группе в значительной степени подавлена, так как их р/(а лел ат [c.563]

    Парован фаза обычно состоит из двух ступеней предварительного гидрирования и расщепления или бензинирования. Сначала сырье насыщается водородом, причем происходит гидрирование кислородных, азотистых и сернистых соединений с отщеплением воды, аммиака и сероводорода Одновременно подвергаются гидрированию ненасыщенные и частично ароматические соединения. При работе паровой фазы при 300 ат в результате предварительного гидрирования должно быть получено среднее масло, содержащее не больше 0,02% фенолов и не более 3—5 мг л оснований, так как более значительное их содержание приводит к сокращению срока работы катализатора расщепления, весьма чувствительного к фенолам и основаниям. Однако имеются указания, подкрепляемые данными производственной практики, о том, что вышеуказанные нормы содержания в сырье бензинирования азота и кислорода являются излишне жесткими и что может быть обеспечена нормальная работа катализатора расщепления и при менее глубокой предварительной обработке сырья. [c.289]


    Для увеличения выхода бензина из мазута и других тяжелых нефтепродуктов крекинг последних иногда проводят в присутствии водорода при температуре 400—500° и давлении 200 ат. Такая деструктивная гидрогенизация (т. е. гидрогенизация с одновременным расщеплением) является одним из эффективных методов получения жидкого горючего и ценных химических продуктов не толь- [c.13]

    Представляется довольно вероятным, что реакция в у сазанном выше случае происходит не путем прямого нуклеофильного воздействия амина на двойнук> связь, а что она состоит в первоначальном присоединении протона к двойной связи с последующим (или одновременным) сдвигом свободной электронной пары азота к приобретшему сильный электрофильный характер атому углерода при двойной связи. Этот процесс сходен с превращением изооснования в соответствующую четвертичную аммонийную соль (стр. 343 и 349). Тот факт, что для соединения XI наблюдается внутримолекулярное присоединение амина, но не наблюдается межмолекулярного, связан, вероятно, с благоприятным для замыкания кольца расположением атомов в случае десятичленного цикла и отсутствием такового в случае межмолекулярной реакции. Аналогичный случай обратимого гофмановского расщепления известен и в ряду производных стрихнина, где также затруднена свобода движения реагирующих групп [572]. [c.354]

    Влияние, оказываемое реакциями элиминирования на сульфитный варочный процесс, сложно с одной стороны, они должны благотворно влиять на процесс делигнификации, так как способствуют возникновению в лигнине новых высокоактивных группировок, а с другой — эти же группировки не только способны реагировать с сульфит и бисульфит-ионами, но могут вступать в реакции конденсации, препятствующие растворению лигнина Эффект, оказываемый реакциями элиминирования на делигнификацию, зависит от условий процесса В кислой среде температурный коэффициент реакций элиминирования, а вместе с тем и конденсации выше, чем реакции сульфитирования [45, 83], поэтому при кислой бисульфитной варке необходимы медленное повышение температуры и возможно низкая конечная температура реакции В этих условиях обеспечивается быстрое образование бензилсульфокислоты, и одновременно блокируются реакции элиминирования и конденсации При нейтральной сульфитной варке элиминирование -метилольной группы способствует фрагментации макромолекул, так как в результате этой реакции возникает электронный мост от фенольного гидроксила к Ср-атому, а это облегчает сульфитолитическое расщепление р-алкиларилэфирной связи, что обеспечивает глубокую деструкцию лигнина (см схему VI 4) Реакции конденсации Превращения лигнина в кислой и щелочной средах, приводящие к его сшивке и конденсации, подроб- [c.324]

    Наряду с величинами химического сдвига и квадрупольного расщепления информацию о строении комплексов может дать анализ ширины компонентов дублета. Сравнение ширины правой и левой компоненты квадрупольных дублетов (Гз и Г1) позволяет охарактеризовать однородность образца/ которая связана также с симметрией дублетов. Асимметрия их проявляется в расширении правой компоненты (Г2) по отношению к левой (Г1). В этом случае наблюдаемый дублет представляет собой суперпозицию по крайней мере двух и более дублетов. Левые компоненты их почти совпадают, но величины химического сдвига и квадрупольного расщепления различаются. Одной из причин разницы форм компонент дублета может быть одновременное образование разных модификаций комплексного соединения. Следовательно, сравнение таких параметров ЯГР-спектров, как химический сдвиг, квад-рупольное расщепление, ширина компоненты, форма спектров, позволяет получить ценную информацию о твердофазовых превращениях комплексов, содержащих мессбауэровский атом. [c.29]

    Шульман н сотр. [ИЗ—115] исследовали активный центр карбоксипептидазы А путем измерения релаксации малых молекул, связанных с этим ферментом. Карбоксипептидаза является протео-литическим металлсодержащим ферментом, который катализирует расщепление С-концевой пептидной связи в пептидах и белках. Она имеет молекулярную массу 34600 и содержит 1 атом цинка на молекулу, который обусловливает каталитическую активность, но фермент остается активным при замене 20 + на ионы Мп + или Со2+ [116]. Кристаллическая структура фермента известна [117, 118]. С атомом металла координированы три белковых лиганда, и имеются свободные положения по меньшей мере еще для двух лигандов. Связывание растворителя (НгО) [ИЗ], ингибиторов [114] или фторид-иона [115] на активном центре Мп2+-фермента влияет на релаксацию связанных ядер не только потому, что белок имеет длинное время корреляции, но также вследствие наличия парамагнитного иона металла. Уширение резонансных сигналов растворителя было объяснено тем, что одна молекула воды связывается с ионом Мп2+. Как следует из измерения уширения пиков метильных или метиленовых протонов конкурирующих ингибиторов — индо-лилуксусной, г/7ег-бутилуксусной, бромуксусной и метоюсиуксус-ной кислот — и одновременного определения времен корреляции взаимодействия протонов ингибитора с металлом, релаксация определяется главным образом временем обмена комплекса белок — ингибитор. Используя известные константы Михаэлиса — Ментен и эти данные, можно определить константы скорости всех отдельных стадий реакции фермента с субстратом. [c.393]

    Обычно гофмановское расщепление обусловлено тем, что какое-либо основание (обычно ион гидроксила) атакует атом водорода у углерода, находящегося в Р-ноложенин к атому азота. При этом происходит одновременное элиминирование третичного азотистого основания и воды по механизму, представленному ниже [35, 39, 55, 62]  [c.341]

    При переработке широкой фракции на бензин парофазвая гидрогенизация обычно состоит из двух ступеней предварительного гидрирования и расщепления, или бензинироваиия. Сначала сырье насыщается водородом, причем происходит гидрирование кислородных, азотистых и сернистых соединений с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Одновременно подвергаются гидрированию ненасыщенные и частично ароматические соединения. При давлении 300 ат получаемое в результате предварительного гидрирования среднее масло должно содержать не более 0,02% фенолов и не более 3—5 мг л азотистых оснований, так как более значительное их содержание пр иводит К сокращению срока работы Катализатора расщепления, весьма чувствительного к фенолам и о снова ниям. [c.21]

    До последнего времени было очень мало работ, связанных непосредственно с изучением расщепления борофторидов диазония, поэтому первые представления о механизме процесса их разложения, естественно, были чисто спекулятивными. Ходжсон 23 предположил, что один из атомов фтрра в анионе Вр4 присоединяется к электрофильному атому углерода, связанному с диазониевой группой, с одновременным выделением азота и трехфтористого бора, как показано ниже  [c.358]

    Эмери и Голд [677—679] практически одновременно с первыми исследованиями Виланда предприняли изучение процесса аминолиза смешанных ангидридов с карбоновыми кислотами. При этом было найдено, что ход реакции расщепления ангидрида определяется следующими факторами при прочих равных условиях нуклеофильный аминокомпонент будет ацилироваться карбонильной группировкой, в которой углеродный атом имеет меньшую электронную плотность. При наличии пространственных затруднений у одного из компонентов смешанного ангидрида в реакцию с образованием амида будет предпочтительно вступать второй компонент. Однако это справедливо лишь в отношении реакции аминолиза в безводных средах в присутствии воды реакция протекает с осложнениями и иногда в противопо ложном направлении (27). [c.139]

    Вейсс не очистил свой фермент в той мере, как это удалось Корнбергу. Поэтому его опыты сделаны в основном с помощью методики внедрения меченых нуклеотидов (содержащих Р во внутренней фосфатной группе) в РНК. Твердо доказано, что все четыре радиоактивные основания вступают в реакцию одновременно и входят полностью в состав полимерной цепи. Это осуществлено с помощью щелочного гидролиза РНК, приводящего к ну-клеозидмонофосфатам с фосфатной группой у 3-го и частично у 2-го (вследствие изомеризации) атомов углерода. Напомним, что у исходных мономеров фосфорнокислотпые группы стояли у 5-го углерода рибозы. Такой переход фосфата от 5-го к 3-му атому С мог явиться только результатом полимеризации и последующего гидролиза цепи. Распределение меченых нуклеотидов вдоль полимерной цепи равномерно. Это удалось установить применением расщепления полимерной РНК ферментами и измерением кинетики выхода меченых мономерных звеньев в раствор. Наконец, доказательством необходимости ДНК для синтеза РНК является полное ингибирование синтеза после действия ДНК-азы — специфического фермента, гидролизующего ДНК и пе затрагивающего РНК. [c.244]

    Наличие заметного расщепления фосфоамидной связи в оксиэтило-вом эфире ХХП1 не исчерпывается внутримолекулярной протонизацией амидного азота с последующей атакой молекулой воды (на стр. 368 путь 1). Одновременно с отщеплением протона от оксиэтильной группы происходит увеличение отрицательного заряда на гидроксильном кислороде, который вследствие этого легко атакует атом фосфора. Результатом такой атаки является перегруппировка (путь 2), заключающаяся в разрыве фосфоамидной связи с одновременным образованием фосфо-эфирной связи. [c.367]

    Реакция триаллилборана с 1-метилциклопропеном при 60° С или в ТГФ при охлаждении также протекает по двум направлениям однако при этом снижается до 20% выход продукта присоединения I, тогда как выход соединения II остается неизменным (25—35%). Расщепление циклопропенового кольца с образованием соединений II и IID (направление б) происходит, по-видимому, синхронно (Па) одновременно с расщеплением одинарной связи Сг—Сз и образованием двойной связи между атомами i и Сз осуществляется присоединение фрагментов бор—аллил к атому углерода g. Получающееся аллильное производное бора (Пб) претерпевает быструю [20, 21] внутримолекулярную аллильную перегруппировку в соединение II, в котором атом бора связан с концевым углеродным атомом аллильной системы. [c.46]

    В реакции (1) атом хлора в хлористом диазонии просто замещается на фенильную группу. Однако одновременно происходит и отщепление азота, приводя к образованию дифенила, как видно из уравнения (2). Часть подвергшегося расщеплению хлористого фенилдиазония остается в виде хлорбензола, как показывает уравнение (3). Двумя основными продуктами реакции являются дифеншт и хлорбензол. [c.155]


Смотреть страницы где упоминается термин Расщепление атома одновременное: [c.844]    [c.341]    [c.289]    [c.473]    [c.656]    [c.387]    [c.55]    [c.223]    [c.157]    [c.48]    [c.461]    [c.199]    [c.36]    [c.461]    [c.121]    [c.36]    [c.198]    [c.18]    [c.157]    [c.226]    [c.27]    [c.538]    [c.199]   
Успехи общей химии (1941) -- [ c.26 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте