Алкилирование ио атомам кислорода и серы

Поэтому, например, алкилирование аминогруппы усиливает ее электронодонор-ность, что видно из сравнения Яща.х анилина и диметиланилина. Атомы кислорода и серы более электроотрицательны, чем атом азота, они прочнее удерживают свои неподеленные электроны, труднее отдавая их в сопряженную систему. Поэтому оксигруппа и меркаптогруппа являются более слабыми электронодонорными заместителями, чем аминогруппа. [c.488]

Алкилирование по атому серы или кислорода приводит к активации молекулы сульфоксида и повышению ее реакционной способности [3, 9]. Через стадию присоединения ангидрида карбоновой кислоты к кислороду SO-группы сульфоксида протекает реакция Пуммерера [3]. [c.28]

Среди других примеров реакции с участием нуклеофильного атома серы сульфоксидов следует отметить комплексообразование ДМСО с переходными металлами, проходящее по атому кислорода или серы [90] и а-галогенирование сульфоскидов (см. разд. П.6.3.8.). В случае а-галогенирования, как и для реакций алкилирования, возможно, что кинетически предпочтительна атака по кислороду с образованием 0-хлорированного интермедиата, который, однако, далее реагировать не может и диссоциирует на исходные вещества и, в конце концов, превращается в S-хлорированные частицы. [c.274]

Гетероциклические соединения, имеющие строение LI, вступают с диазометаном в реакцию, приводящую к расширению цикла и образованию соединений LII или LIII, а также окисей LV, если А — азот [19, 91, 92], или метилендиоксипроизводных LIV, если А — сера или кислород [62]. Изатин, замещенный в положении 5 или в положениях 5 и 7 на галоид или замещенный у атома азота, образует соединения типа LIII, тогда как алкилированные изатины, содержашле атом водорода у азота, обычно дают соединения типа LII [92]. В немногочисленных случаях, описанных в литературе, выходы колебались в пределах от 50 до 90%. Сам изатин реагирует с диазометаном, образуя в зависимости от условий реакции 18—27% 2,3-диоксихинолина, 13—52% 2-оксн-З-метоксихинолина и 14—17% окиси LV [19]. [c.485]

В случае 5-алкилирования должны образоваться соединения типа Б. Направление алкилирования по атому серы или кислорода определяется объемом алкильной группы и характером галогена. [c.251]

В противоположность енолам, реакция которых с электрофилами обычно происходит по атому углерода, а не по кислороду, тиокарбонильные соединения, как правило, реагируют в соответствии с сильно нуклеофильной природой атома серы. Так, при алкилировании этил-З-тиабутаноата образуются исключительно тиоэфиры, а при ацилировании — ацилированные тиоенолы [c.442]

Катионные карбеновые комплексы можно получить алкилированием нейтральных ацильных комплексов [реакция (3.94)] [288]. При использовании протона в качестве электрофила получают гидроксикарбеновые комплексы [реакции (3.93) [288] и (3.95) [289]]. Алкилирование тиоацильных комплексов приводит к карбеновым комплексам, в которых вместо кислорода содержится атом серы [реакция (3.96)]. Аналогично [реакция [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология