Реакционная способность фосфорорганических соединений при нуклеофильном замещении

Реакционная способность фосфорорганических соединений при нуклеофильном замещении [c.112]

Реакции фосфорорганических соединений будут рассматриваться в последующих главах на основе приведенной выше классификации, а именно по четырем основным разделам 1) реакции замещения Н Н ФХ 2) нуклеофильные реакции КзР 3) реакции замещения в Н4Р+ и К Р"Р(=А)Х 4) нуклеофильные реакции Н Н ф(=А)Х. Прежде чем перейти к этому, кратко рассмотрим теоретические основы нуклеофильной реакционной способности, используя фосфорсодержащие соединения кай наиболее удобные для иллюстрации общих принципов. [c.114]

Здесь нам хотелось бы сразу сделать оговорку, что для более подробного рассмотрения основного вопроса данного раздела — связи между строением фосфорорганических соединений и их реакционной способностью,—по-видимому, целесообразно пока оставить в стороне другие вопросы, допустив, что реакции протекают при равных условиях с точки зрения соблюдения порядка реакции, влияния растворителя, стерических факторов, строения нуклеофильного реагента, а также возможности образования водородных связей или циклических структур в переходном состоянии. Некоторые из этих вопросов уже рассматривались ранее (см. стр. 493), другие будут обсуждаться подробнее в последующих разделах обзора (см. стр. 555). Целесообразно, по-видимому, сделать только одно небольшое замечание относительно строения нуклеофильного реагента. Как будет показано ниже (см. стр. 538), строение нуклеофильного реагента и его свойства являются очень важными факторами, определяющими скорость нуклеофильного замещения у четырехкоординационного атома фосфора, поэтому при изучении [c.505]

Между тем в некоторых обзорных работах последних лет, посвященных изучению связи между строением и реакционной способностью фосфорорганических соединений, а также при трактовке биохимического механизма их действия, эти обстоятельства не нашли достаточно подробного освещения, и зачастую механизм фосфорилирования трактуется как совершенно аналогичный механизму ацетилирования. К сожалению, до некоторой степени не лишена этих недостатков и настоящая монография О Брайна. В то же время нуклеофильное замещение у атома фосфора играет чрезвычайно важную роль не только с точки эрения рассматриваемых в книге О Брайна примеров, в частности при взаимодействии фосфорорганических ингибиторов с эстеразами, но и потому, что трансфосфорилирование вообще очень широко распространено в живой природе. [c.460]

И, Л, Кнунянц, A. A. Неймышева, В. A. Пальм, Н. A. Л o-ш a д к и н, С. М. Марков, В. И. Савчук, А. М. П о л е х и н, Нуклеофильное замещение у тетраэдрического атома фосфора. Связь между строением фосфорсодержащих соединений и реакционной способностью. Применение корреляционных уравнений . Доклад на 3-й Всесоюзной конференции по химии и применению фосфорорганических соединений, Москва, октябрь 1965. [c.353]

Это представление о том, что введение заместителей к фосфору приводит к изменению положительного заряда на атоме фосфора и к изменению прочности связи Р — галоид, а следовательно, и скорости нуклеофильного замещения у атома фосфора, наиболее четко подтверждено при изучении влияния замены кислорода на серу в фосфорильной группе, а также при изменении алкильных групп, связанных с фосфором в алкилфосфонатах. Изменение реакционной способности при подобной замене в молекуле фосфорсодержащего соединения может быть довольно убедительно проиллюстрировано на примерах, приведенных в табл. 11, в которой представлены некоторые наиболее хорошо изученные случаи влияния изменения структуры на скорость щелочного гидролиза различных фосфорсодержащих и фосфорорганических соединений. [c.506]