Гелеобразование скорость

С повышением концентрации скорость застудневания существенно повышается, изменяются и механические свойства гелей (например, модуль упругости геля желатины при увеличении концентрации от 0,5 до 2% увеличивается в 400 раз). Для каждой системы при данной температуре существует концентрация, ниже которой система не застудневает (для растворов желатины такой концентрацией является 0,7—0,9%. Для золей УаОд — 0,005%). Повышение температуры понижает способность к гелеобразованию и может привести к разжижению существующих гелей. На процесс застудневания влияет концентрация примесных электролитов, pH растворов. Например, время застудневания золя Ге (ОН)а увеличивается в 100 раз при увеличении pH раствора на единицу. [c.433]

Для количественной оценки тиксотропии обычно определяют скорость студне- и гелеобразования и прочность получаемых гелей и студней. [c.233]

Совпадение значений энергий активации и однотипность кинетического описания процессов гелеобразования в растворах АС и кремниевой кислоты указывают на близость химизма процессов и позволяют применить теорию гелеобразования в растворах кремниевой кислоты и для растворов алюмосиликатов. Процесс гелеобразования в растворах, содержащих кремниевые кислоты, сложен. Он включает реакции полимеризации и деполимеризации, приводящие к образованию мицелл золя и их соединению в гелеобразующие агрегаты. Скорость гелеобразования зависит как от степени устойчивости коллоида, так и от скорости протекания реакции полимеризации кремниевой кислоты [83]. Однако скорость гелеобразования в растворах алюмосиликатов существенно ниже, чем в кислотных растворах жидкого стекла. Данное явление указывает, что в случае алюмосиликатов процесс замедляется из-за появления дополнительной стадии процесса - гидролиза алюмосиликата с образованием реакционно способных низко-молекулярных олигомеров кремниевой кислоты. Схему реакции гелеобразования в растворах АС можно представить в следующем виде [c.155]

На гелеобразование может влиять ряд факторов. Концентрация дисперсной фазы сильно сказывается на скорости образования геля и его прочности, так как с повышением численной концентрации число контактов, приходящихся на единицу объема системы, и скорость установления контактов возрастают. [c.316]

Отверждение протекает с постепенным нарастанием вязкости до точки гелеобразования, соответствующей достижению определенной степени конверсии функциональных групп олигомера. После точки гелеобразования скорость отверждения обычно замедляется и процесс заканчивается вследствие исчезновения функциональных групп или резкого возрастания стерических и диффузионных препятствий для их взаимодействия. В конечном продукте всегда остается некоторое количество мономеров и [c.114]

О. по механизму поликонденсации протекает с постепенным нарастанием вязкости до точки гелеобразования, соответствующей достижению определенной степени конверсии функциональных групп олигомера. В этом случае О. может быть прервано на любой заданной глубине. После точки гелеобразования скорость О. обычно замедляется, и процесс заканчивается вследствие исчерпания функциональных групп или резкого возрастания стерич. или диффузионных препятствий их взаимодействию. [c.266]

При большой степени полимеризации членом 2 P можно пренебречь, и тогда степень завершенности реакции р = 2Ц. В случае бифункциональных исходных веществ р = 1, т. е. реакция проходит практически до полного использования функциональных групп без гелеобразования. Если в реакции принимают участие три функциональные группы, то р = 7з, т. е. гелеобразование (образование сетчатого полимера) наступает при использовании 67% функциональных групп. В реакции четырехфункциональных веществ гелеобразование наступает после того, как степень завершенности процесса достигнет 50%- После начала гелеобразования скорость реакции резко понижается, так как подвижность макромолекул уменьшается. [c.161]

Исследование кинетики полимеризации р-дивинилбензола в массе подтвердило, что суммарная скорость полимеризации этого мономера возрастает с увеличением концентрации полимера, поскольку уже на очень низких степенях конверсии наступает гелеобразование [ ]. В присутствии 0.0356 молей перекиси бензоила при 70° гелеобразование наступает через 15.4 мин. и степени конверсии 4.9%, при 89.7° — за 2.62 мин. и степени конверсии 6.3%. Если р-дивинилбензол полимеризуется в растворе и концентрация его составляет 1.0%, то при 70° гелеобразование наступает только через 112 мин. и степень конверсии достигает 16%. Начало гелеобразования было установлено по прекращению вращения стеклянного шарика, опущенного в дилатометр. После гелеобразования скорость полимеризации возрастает ц с тем большей интенсивностью, чем выше концентрация р-изомера в растворе. [c.50]

Изменение концентрации соляной кислоты оказывает влияние на скорость гелеобразования при постоянной концентрации нефелина. Экспериментально установлено, что при увеличении массовой доли соляной кислоты от 6 до 10% при массовой доле нефелина 7—10% время гелеобразования заметно изменяется и проходит через максимум при массовой доле соляной кислоты в растворе примерно 7%. Точка пере- [c.277]

Опытами установлено, что разбавленные гели готовить труднее, поэтому, когда требуется жидкий подвижный гель, желательно сначала приготовить концентрированный гель, а затем разбавить его до требуемой рабочей концентрации. Другое преимущество такого способа заключается в том, что требуется меньше гелеобразующих агентов. Определенное влияние на прочность геля и скорость его образования оказывают pH среды, желательно, чтобы конечный раствор имел рН= 6. Более высокие значения этого параметра замедляют скорость гелеобразования. При необходимости можно отрегулировать pH путем добавления кислоты. [c.79]

Исследованиями установлено, что с увеличением концентрации полимера, хрома и восстановителя скорость гелеобразования возрастает. Многочисленные исследования достоверно показали, что сшивающим агентом молекул полимера является Сг , однако структура этой сшивки и механизм, посредством которого она образуется, остаются невыясненными. [c.83]

Для данных композиций СПС повышение pH до значений больше 5 приводит к резкому увеличению скорости гелеобразования (5-30 мин) и наоборот, сохранение значений pH на уровне исходных (1-2) приводит к тому, что в композиции СПС не образуется гель. [c.101]

При растворении ВГЦ образуется наиболее стойкий к гидролизу золь алюмосиликата. В данном случае наблюдается максимальное время гелеобразования и слабая зависимость скорости процесса от начальной концентрации ВГЦ. [c.156]

Обмен подвижных атомов С1 на ацильную группу способствует уменьшению скорости дегидрохлорирования ХБК. Наиболее эффективны синергические смеси из карбоксилатов щелочных или щелочноземельных металлов и полиэфиров (полиалкиленгликолей), заметно снижающие скорость выделения НС1 из ХБК и предотвращающие гелеобразование и изменение цвета композиции. [c.276]

Температура при повышении температуры скорость гелеобразования увеличивается. Однако в результате повышения интенсивности броуновского движения гели могут переходить даже в неструктурированные жидкости. [c.150]

Рис. 3.5. Зависимость величин рКа от pH при наименьшей скорости гелеобразования для различных кислот, используемых при нейтрализации силиката натрия (по данным Высоцкого п Стражеско [49]).

Резюмируя, необходимо отметить, что значения иэт и тнз для кремнезема, по приведенным в литературе данным, охватывают область pH 0,5—3,7. Об этом сообщает Паркс [55], который цитирует 12 библиографических ссылок. Тем не менее pH 2 + 0,5 можно, по-видимому, принять за среднее для различных типов кремнезема — от очищенного молотого кварца до коллоидного кремнезема. Следует ожидать проявления некоторого разброса значений, зависящего от типа поверхности кремнезема (кристаллическая или аморфная), возможно, от размера частиц и главным образом от присутствия примесей. Остается невыясненным вопрос, как определять иэт по максимальному времени гелеобразования или по минимальной скорости убывания мономера, поскольку метод определения иэт связан с возможными механизмами полимеризации последнего. [c.256]

Для системы кремневой кислоты формирование геля обычно описывается следующим образом. Конденсация мономера Si(0H)4 происходит путем образования силоксановых цепочек, которые затем разветвляются и образуют поперечные связи, что приводит в конечном итоге к формированию трехмерной молекулярной сетки. В качестве показателя скорости полимеризации поэтому часто используют измерение времени гелеобразования [90, 110—113]. [c.302]

Клеи на основе хлоропреновых каучуков (наиритов), обладающих высокой и(или) средней скоростью кристаллизации. Вулканизующим агентом служит 2пО, М 0 или др. оксид металла, р-рителем-трихлорэтилен, СС14, кетоны, сложные эфиры, бензол, толуол могут содержать также поливинилацетат, феноло-, мочевино- или меламино-формальд., алкидные, кумароно-инденовые смолы, канифоль, хлоркаучу-ки, сшивающие агенты, наполнители, стабилизаторы против гелеобразования (диэтиламин, этанол), антиоксиданты и др. Выпускают в виде вязких жидкостей с концентраггией сухого в-ва 9-20%. Жизнеспособность одноупаковочных клеев [c.226]

ASTM D 5133 - сканирующая методика по Брукфильду - измеряет вязкость пробы по мере ее охлаждения со скоростью 1°С/час. Результатом измерения является точка гелеобразования, определяемая температурой, при которой вязкость пробы достигает 30000 сП. Эта методика нашла применение для моторных масел. [c.25]

Орошение горных выработок гелеобразующими растворами значительно повышает эффективность их действия. Дело в том, что образующийся при орошении горной выработки специальными растворами гель частично выделяется из пор, имеющихся в горной породе (это особенно относится к ископаемым угля1м), а затем закупоривает их и препятствует выделению остаточных газов, содержащихся в этих порах, в забой. В качестве добавок, способствующих гелеобразованию, в орошающие жидкости вводят ДБ (молекулы которого дифильны и ориентируются в водном растворе так, что полярной группой обращаются к воде, а гидрофобным радикалом—к адсорбирующей поверхности минерала). Адсорбируясь на поверхности минерала (угля) молекулы ДБ вытесняют содержащиеся в порах угля газы. Эффективно способствует гелеобразованию введение в орошающую жидкость жидкого стекла. Образующийся гель, заполняя поры и трещины пласта угля, способен длительное время удерживать влагу, связывать пыль, имеющуюся в пласте, способствовать уменьшению адсорбции метана и скорости диффузии кислорода к реагирующей внутренней поверхности угля. [c.282]

По второй методике приготовленный силикатный раствор заливается в измерительную ячейку прибора Реомат-30 , предварительно нагретую до заданной температуры. Затем включается прибор. Время начала гелеобразования измеряется от начала загрузки раствора в прибор до момента начала процесса образования геля, который фиксируется по достижению минимальной прочности (0,2 Па) системы при постоянной минимальной (0,0615 с ) скорости сдвига. [c.234]

На рис. 6.4 представлена зависимость времени начала гелеобразования и прочности геля 0, содержащего 6% силиката натрия и 0,6% НС1, от минерализации пластовой воды при температуре 80 °С. Как видно, с увеличением концентрации солей в воде, на которой готовится силикатный раствор, до 14 г/л время начала гелеобразования уменьшается приблизительно в 5—10 раз. Прочность образующегося геля от минерализации пластовой воды изменяется следующим образом. При увеличении концентрации солей в воде до 5—6 г/л прочность образующегося геля возрастает почти в 3 раза по сравнению с прочностью геля, приготовленного на пресной воде. Дальнейшее повышение минерализации воды приводит к снижению прочности силикатного геля и при концентрации 14 г/л она равна прочности геля на пресной воде. Это, по-видимому, связано с малым временем начала гелеобразования такой системы, когда она не успевает полностью заге-литься за такой короткий промежуток времени и образуется хрупкая структура, которая разрушается даже при малых скоростях деформации. [c.239]

Добавка в пресную воду хлористого алюминия или хлористого железа приводит к уменьшению времени начала гелеобразования силикатного раствора почти в 2 раза по сравнению с раствором, приготовленным на основе пресной воды и НС1. Однако при этом прочность образующегося геля увеличивается. Из данных табл. 6.1 видно, что наличие в пластовой воде до 16 г/л солей хлористого натрия практически не влияет на время начала гелеобразования силикатных растворов, однако прочность получаемых гелей невелика и составляет 5—10 Па. Такие гели неустойчивы и разрушаются со временем и при повышенных температурах. Увеличение концентрации хлористого кальция и хлористого магния в минерализованной воде приводит к увеличению прочности геля за счет образования нерастворимого осадка, но при этом скорость загеливания возрастает, а время начала гелеобразования резко уменьшается. [c.240]

Предварительными физико-химическими исследованиями, выполненными в НИИнефтеотдача, было установлено, что скорость реакции гелеобразования композиции кремнефторид аммония — жидкое стекло очень сильно зависит от соотношения компонентов. Если соотношение кремнефторид аммония жидкое стекло больше, чем 1 моль 53 моль (в пересчете на МааО), то гелеобразование наступает в течение 10—20 мин при комнатной температуре. Скорость гелеобразования резко замедляется с уменьшением количества кремнефторида аммония и при соотношении кремнефторид аммония жидкое стекло меньше, чем 1 3 время гелеобразования достигает 24 ч при 85 °С при массовой доле жидкого стекла 0,75% (по ЗЮа). При комнатной температуре эта композиция сохраняет устойчивость в течение 3—4 сут. [c.309]

Поликремниевые к-ты имеют изоэлектрич. точку в интервале pH 2,0-3,0. Скорость поликоиденсации минимальна при pH 2-3, причем в области pH < 2 р-ция ускоряется протонами, а при pH > 2-ионами ОН . Поликонденсация в кислой среде протекает по донорно-акцепторному механизму с образованием переходного комплекса, в к-ром атом 81 временно приобретает координац. число 6 (вместо 4). Устойчивость золя К. к. зависит от концентрации К. к., т-ры, pH и др. Со временем золь теряет устойчивость и переходит в гель (при pH > 7,5 гидрозоль термодинамически устойчив к коагуляции). Скорость гелеобразования максимальна при pH 5,5-6,0. Подбирая соответствующие условия и применяя спец. добавки (стабилизаторы), удается получить устойчивые высококонцентрир. золи. [c.508]

Вследствие различной скорости прохождения компонентов смеси через мембрану происходит т. наз. концентрационная поляризация , при к-рой в пограничном слое около пов-сти перегородки накапливается в-во, имеющее наименьшую скорость проницания. В результате при разде-лешм жидких смесей снижаются движущая сила процесса и соотв. селективность, производительность и срок службы мембран. Кроме того, возможно осаждение на мембране труднорастворимых солей, а также гелеобразование высокомол. соединеиий, что приводит к необходимости очистки мембран (см. ниже). Для уменьшения влияния концентрационной поляризации и улучшения работы мембран разделяемую систему перемешивают, что способствует выравниванию концентраций компонентов у пов-сти перегородки и в ядре потока. Перемешивание осуществляют путем увеличения скорости потока (до 3-5 м/с) турбулизацией р-ра путем применения спец. вставок в внде сеток, перфорированных [c.23]

КПАВ оказывают различное влияние на процесс Марвилан КО замедляет скорость гелеобразования, а Каталин А увеличивает её. Вероятно, КПАВ сорбируется на поверхности положительно заряженных частиц золя, что повышает дзетта-потенциал и агрегативную устойчивость частиц золя. С другой стороны, мицеллы КПАВ имеют одноименный заряд с частицами золя ВГЦ, что приводит к сжатию двойного электрического слоя частиц золя и ускорению процесса гелеобразования. В зависимости от того, какой процесс превалирует, наблюдается уменьшение или увеличение скорости гелеобразования. Предполагаемый механизм действия КПАВ объясняет меньшую эффективность Марвилана КО по сравнению с НПАВ. [c.163]

Для О. а. характерны высокие скорости полимеризации, достижение точки гелеобразования (потери текучести) при низких степенях превращения (<5%) и активное ингибирование процеса кислородом возл тса. О. а., содержащие акриловые группы, значительно более реакционноспособны и менее подвержены ингибированию кислородом, чем соответствующие ме 1 акрилаты. Присутствие в О. а. уретановых и карбонатных групп увеличивает сжорость их фотополимеризации. Усадка при отверждении зависит от природы и величины олигомерного блока и составляет 5-15%. [c.377]

Время гелеобразования в солянокислотных растворах алюмосиликатов уменьшается по мере роста температуры, поэтому гелеобра-зуюгцие составы для высокотемпературных пластов должны содержать алюмосиликат и соляную кислоту в низких концентрациях и (или) содержать добавки - замедлители скорости реакции. [c.162]

Оба испьгганных образца НПАВ оказали практически одинаковое влияние на скорость гелеобразования, т.е. степень оксиэтилирования не влияет на процессы гелеобразования. Способность НПАВ замедлять скорость гелеобразования, по-видимому, объясняется образованием на поверхности частиц золя ВГЦ слоя адсорбированньгх молекул ПАВ, что препятствует образованию трехмерной сетки геля. Дан- [c.162]

Изучение механизмов гелеобразования в кислотных растворах алюмосиликатов подтвердило ряд однотипных черт с механизмом гелеобразования в кислотных растворах жидкого стекла, однако скорость процесса у алюмосиликатов существенно ниже, чем у последних. Ответственен за замедление скорости гелеобразования гидролиз алюмосиликата с образованием реакционпоспособных низкомолекулярных олигомеров кремниевой кислоты. [c.203]

Пентаэритрит, содержащий в молекуле равноценные первичные спиртовые фуппы, реагирует с двухосновными кислотами более энергично, чем глицерин, поэтому гелеобразование в этом случае наступает на более ранней стадии протекания реакции. Для предотвращения гелеобразования полипентаэритритфталаты модифицируют. Болес высокая функциональность пентаэритрита по сравнению с глицерином позволяет применять для модификации алкидных полимеров масла в значительно больших количествах, заменять высыхающие масла (подсолнечное, соевое) полувы-сыхающими и даже невысыхающими, что придает покрытиям на основе таких полимеров значительно большую эластичность. Скорость высыхания модифицированных алкидных полимеров является функцией содержания в них ненасыщенной кислоты. Для ускорения высыхания к ним прибавляют сиккативы. [c.86]

Скорость отвердения во многом зависит от температуры процесса, необходимо, чтобы она была выше температуры стеклования полимера. В случае полифункционального олигомера, функциональные группы которого реагируют между собой, степень конверсии их определяет момент гелеобразования. Например, в случае отверждения по реакции поликонденсации момент гелеобразования для трехфункцнона п.ны. < олигомеров наступает при степени конверсии функциональных групп 0,5, а для четырехфункциональных олигомеров соответственно при 0,3. После наступления момента гелеобразования степень конверсии функциональных групп определяется количеством вещества, сохранившего растворимость, т.е. не присоединившегося к полимерной сетке. [c.106]

Высоцкий и Стражеско показали также, что в присутствии какой-либо кислоты (например, серной) иэт является не только точкой мииимальйой скорости процесса гелеобразования, но. и синерезиса и, кроме того, точкой, в которой гели образуются наиболее прочными и с максимальной величиной удельной поверхности. Все эти характеристики получаются не только из-зз [c.254]

Климентова, Кириченко и Высоцкий [54] обобщили данные, устанавливающие взаимосвязь между изоэлектрической точкой поликремневой кислоты и устойчивостью золен, скоростью гелеобразования и свойствами формируемых гелей. Можно Кратко сказать, что все подобного рода наблюдаемые явления затрагивают образование и гидролиз связей 51—О—51 и что скорости таких реакций зависят от каталитического эффекта, который минимален при pH 1,5—2,0 в присутствии анионов сильных кислот. Каталитический эффект несколько возрастает при более высоких значениях pH в присутствии анионов более слабых кислот. [c.256]

Ниже изоэлектрической точки (pH 2) скорость гелеобразования (величина, обратная времени гелеобразования) пропорциональна концентрациям ионов Н+ и F- при условии, что содержание примесей А1 + и Fe3+ остается постоянным. Из показанных на рисунке данных следует, что HF иредставляет собой катализатор процесса. Пунктирная линия И отражает действие иона ОН—. Цифрами показана концентрация NaF в ммоль, л. Золь содержал 1.0 моль/л SiOg и 0,3 ммоль/л АЬОз. Данные взяты для технического силиката. [c.288]

В то время как Айлер показал влияние примеси фторида на скорость гелеобразования — конечную стадию полимеризации, Тарутани [95] продемонстрировал, что скорость полимеризации мономера пропорциональна содержанию ионов Р вплоть до [c.289]

Подобные изменения в кислом растворе при 25°С могут прослеживаться только ири условиях, когда раствор разбавлен настолько, что скорость процесса агрегации будет низкой, несмотря на отсутствие стабилизирующего заряда. Низкое значение рн также сводит к минимуму образование силоксановых связей при столкновениях частиц. Тем не менее и при низких pH агрегация неизбежно происходит, хотя в очень разбавленных растворах скорее образуется вязкая суспензия, а не гель. В любом случае вследствие низкого pH частицы не вырастают больше 2—3 НхМ в диаметре, поэтому минимальная концентрация, необходимая для гелеобразования, изменяется обратно пропорционально размеру частиц (см. гл. 4). Таким образом,- образование геля будет происходить даже при концентрации ниже 1 % SIO2. [c.299]

Предлагаемый метод настолько прост, что кажется удивительным, почему он не использовался ранее. Необходимо только р азбавить, например в три раза, образец исследуемого золя, находящегося в процессе гелеобразования, но еще не достигшего точки геля. Последующее его центрифугирование со скоростью, которая лишь немного не достигает величины, необходимой для отделения одиночных частиц, позволяет выделить фазу геля. Действительно, так как микрогель не расширяется, то он сохраняет свою исходную плотность, тогда как еще не подвергшийся гелеобразованию золь разбавляется и, следовательно, его плотность понижается. Фаза геля, таким образом, легко отделяется в виде твердой лепешки. Содержание кремнезема в таком куске представляет собой измеряемую долю Si02 в микрогеле в момент разбавления системы. [c.315]

Затем, по мере того как раствор подвергался старению в течение 1—8 сут, из поликремневых кислот получали триметилсилильные производные сложного эфира, в которых группы SiOH исходных кислот превращались в группы SiOSi( H3)3. После удаления испарением и/или селективной экстракцией летучих олигомерных разновидностей производные поликремневых кислот с высокой молекулярной массой были проанализированы на содержание С, Н и Si, а их молекулярные i>ia bi были определены в бензоле с помощью чувствительного к давлению паров прибора — осмометра. Молекулярная масса поликремневой кислоты подсчитывалась на основании молекулярной массы сложного эфира и коррелировалась с величиной константы скорости реакции с молибденовой кислотой. В течение интервалов времени от 8 до 42 сут (точка гелеобразования) молекулярная масса оценивалась только на основании значений константы скорости молибдатной реакции. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология