Форма линии ЭПР-поглощения при анизотропии g-фактора

О , —5 означают свободные валентности. Как R-0-D 5 видно, все спектры имеют различный вид, что и позволяет идентифицировать радикалы. Асимметрия формы линий поглощения радикалов с неспаренным электроном на кислороде и сере обусловлена анизотропией ц-факторов. Причиной появления нескольких компонент в спектрах углеводородных радикалов является взаимодействие неспаренного электрона с магнитными моментами ядер соседних атомов водорода. Электроны радикалов, имеющих магнитных соседей, оказываются не только в поле электромагнита Н, но и в небольших, но заметных полях ближайших протонов. Поскольку протоны также ориентированы вдоль или навстречу полю Я, в месте расположения электрона их поля складываются с основным полем Я или вычитаются из него. В результате вместо одной линии получаются две от воздействия одного протона (как, например, в радикале —СН—) или целое семейство линий, если протонов несколько (как, например, от радикала —СНг—СНг). Магнитное взаимодействие между неспаренным электроном и ядрами соседних атомов называют сверхтонким. Сверхтонкое взаимодействие, дающее характерную сверхтонкую структуру спектров, и определяет аналитические возможности ЭПР-спектроскопии. Число линий в спектре, величина расщеплений и соотношение интенсивностей линий зависят от химического и физического строения [c.173]

Вопросы экспериментального определения моментов обсуждаются в [143—146]. В [146] даны формулы, учитывающие влияние на второй момент я-электронных радикалов, конечной ширины линии, ее сателлитов, углерода в естественной концентрации, анизотропии g-фактора и спиновой плотности я-электронов. Форма ЯМР-линии протонов в поликристаллическом ароматическом радикале вычислена в [147]. Приложение метода Ван-Флека к случаю квадрупольного резонанса описано в [148]. Форма линии спада свободной индукции в-жесткой решетке обсуждается в [149]. Этот метод широко используется для интерпретации ЯМР-спек-тров твердых тел, жидкостей и газов. Детальное изложение этого метода можно найти в книгах по ЯМР-спектроскопии [54,150—152]. Связь между формами линий, полученных в экспериментах по акустическому резонансному поглощению и в обычном ЭПР-эксперименте, обсуждается в [153—155]. [c.472]

Форма линии ЭПР-поглощения при анизотропии -фактора [c.33]

Проводя численное интегрирование на ЭВМ выражения (3.47) для различных значений параметров Р и Ра, получим серии кривых, которые описывают практически все возможные ситуации. На рис. 3.8 приведены некоторые характерные кривые для ряда значений р и Р2, которые легко получить из значений -факторов. Сравнивая эти кривые с экспериментальными, можно определить параметры анизотропии и ширину индивидуальной линии. Для значений Р1 и Рз, не превышающих единицы, кривые имеют малую асимметрию, и их ширина незначительно отличается от ширины кривых, полученных при Р1 = Рг = 0. При увеличении р и р2 кривые становятся асимметричными, и при значениях Рх и Ра больше 10 появляются несколько дополнительных перегибов. При этом основной максимум сдвигается для всех р и р , отличных от нуля. Ширина же полной кривой поглощения в рассматриваемой области значений р и Рз определяется как шириной б линии поглощения отдельной частицы, так и ее анизотропией АЯ ,. При Р1 и Р2, меньших единицы, ширина и форма в основном определяются шириной и формой индивидуальной пинии, а при р и Рз, больших единицы, на ширину и форму кривой оказывает влияние анизотропия д. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология