Взаимодействие электрона с несколькими эквивалентными протонами

Вообще, при наличии п эквивалентных ядер со спином I, взаимодействующих с электронным спином, мультиплетность сигнала ЭПР равна (2и/+1). Отношение интенсивностей компонент мультиплета такое же, как отношение коэффициентов биноминального разложения (л -Ь ]) (см. треугольник Паскаля, табл. 1.5), когда п>1, а при п=1 компоненты мультиплета имеют одинаковую интенсивность. На рис. П1.6 показан спектр ЭПР анион-радикала бензола, представляющий септет с константой а=3,75-10 Т и соотношением интенсивности компонент 1 6 15 20 15 6 1, здесь электрон делокализован по бензольному кольцу и одинаково взаимодействует со всеми шестью протонами. На рис. П1.7 схематически показана сверхтонкая структура спектра ЭПР для системы, содержащей один неспаренный электрон, который взаимодействует с двумя ядрами одно со спином /= /2, а другое со спином /= /2. Спектр представляет квартет дублетов с одинаковой интенсивностью всех линий. В общем случае при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер число линий в спектре ЭПР будет равно произведению [c.61]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЭЛЕКТРОНА С НЕСКОЛЬКИМИ ЭКВИВАЛЕНТНЫМИ ПРОТОНАМИ [c.102]

Спектры ЭПР показывают, что образуется несколько типов радикалов. Спектр с тремя пиками с отношениями интенсивностей 1 2 1 может, вероятно, объяснить большую часть наблюдаемых сигналов. Такой спектр указывает на сверхтонкое взаимодействие электрона с двумя эквивалентными протонами, которые могут находиться в а- или Р-положении относительно радикального центра. Многие такие радикалы могут образовываться при разрыве связей С — Н, С — С или С — О в глюкозном звене. Судя по сравнительно низкому разрешению сверхтонкой структуры в экспериментальных спектрах, требуется лишь приблизительная эквивалентность. Экспериментально взаимодействие с каждым из протонов в а- или р-положении в спиртовых радикалах оценивают приблизительно в 20 гс [89]. Применение этой величины к случаю целлюлозы приблизительно объясняет наблюдаемое расщепление. Бедная структура спектра сама по себе не дает достаточного количества данных для достоверного заключения о структуре радикалов. [c.460]

Часто встречается случай, когда взаимодействие электрона с несколькими протонами определяется одинаковой константой СТС. Такие протоны называют эквивалентными. Обычно они занимают в молекуле симметричные эквивалентные положения. [c.102]

СТС от нескольких парамагнитных ядер. Рассмотрим радикал СНз-. В отличие от взаимодействия неспаренного электрона с од-ним протоном в радикале СНз-электрон находится в суммарном дополнительном поле сразу трех ядер (рис. 84). Будем считать, что протоны эквивалентны, т. е. значения создаваемых ими дополнительных магнитных полей АЯ/ равны по абсолютной величине, [c.239]

Если с электроном взаимодействуют несколько магнитных ядер, то, прежде чем пытаться определять энергии различных состояний, необходимо тщательно рассмотреть спиновые волновые функции. Если ядра эквивалентны, то, как правило, удобнее пользоваться сопряженным представлением для спиновых состояний ядер (разд. Б-7). Ядерные спины обоих протонов радикала "КНг складываются как векторы и дают один набор волновых функций для полного ядерного спина /=1, а другой набор — для полного спина / = 0. Новые ядерные спиновые функции могут быть записаны в виде /, Mj). Они связаны с волновыми функциями IMj,, Mi,) соотношениями [c.483]

При неэквивалентном взаимодействии электрона с несколькими протонами расш,епление от СТВ с разными протонами различно. Спектр, построенный графически, для взаимодействия электрона с тремя протонами показан на рис. 1.11, б. Этот спектр отличается от спектра, соответствуюш,его эквивалентному взаимодействию с протонами, числом компонент, соотношением интенсивностей и расстоянием между компонентами. При полностью неэквивалентном взаимодействии (энергия взаимодействия электрона с каждым протоном различна) интенсивности всех компонент одинаковы, а число линий [c.45]

При облучении замороженных растворов тетраметилэтилена (с = = 0,3%) в 3-метилпентане кроме известных спектров 3-метилпен-тильного радикала и стабилизированных электронов наблюдается также спектр из 13 линии СТС с расщеплением 16,7 гс и приблизительно биномиальным соотйошением интенсивностей компонент [266] (рис. V.30). Этот спектр при 77° К исчезает в течение нескольких минут вместе с сигналом от стабилизированных электронов. Действие света в ИК-области, который поглощается стабилизированными электронами, ускоряет исчезновение обеих парамагнитных частиц. Интенсивность 13-ли-нейного спектра возрастает в присутствии акцепторов электронов (СО 2) и уменьшается при добавлении ароматических аминов. Эти данные позволяют принисать спектр катион-радикалу [(СНз)2С=С(СНз)21+, в котором неспаренный электрон взаимодействует с 12 эквивалентными протонами. При более высокой концентрации олефина в спектре появляется еще один сигнал с расщеплением 7,8 гс, возможно, принадлежащий димеру 1(СНз)2С=С(СНз)21 [c.267]

Возникновение СТС в результате взаимодействия неспареиного электрона с несколькими группами эквивалентных ядер рассмотрим на примере анион-радикала бутадиена СН2=СН—СН=СН . В нем можно выделить две группы эквивалентных протонов [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология