Конденсация в буферной водной среде

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако pH реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как pH раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140 С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких [c.212]

Конденсация в буферной водной среде [c.285]

Некоторые из этих эффектов можно проиллюстрировать примерами. Некатализируемая конденсация бензальдегида с анилином в растворе бензола подчиняется закону второго порядка, а влияние заместителей на константы скорости конденсации замещенных бензальдегидов соответствует ожидаемому для того случая образования азометина, когда лимитирующей стадией является присоединение (стадия 4) [159]. Влияние заместителей на скорость гидролиза бензилиденанилина и его производных в почти нейтральной среде или в слабокислом буферном растворе оказывается малым и сложным по характеру [158]. В обоих примерах лимитирующей скорость является стадия 4. При изучении конденсации замещенных бензальдегидов с 2-бутилами-ном в метиловом спирте и ацетатном буферном растворе было обнаружено малое и беспорядочное влияние заместителей, что характерно для случая лимитирующей стадии 6 [160]. Для гидролиза бензилиденанилина разбавленной кислотой в водном метиловом спирте без использования буфера были найдены условия, когда кинетический контроль за ходом реакции осуществлялся одновременно стадиями 4 и 6, ас увеличением кислотности лимитирующая функция переходит от стадии 6 к стадии 4 [161]. [c.834]