Симметрия и стереохимия координационных соединений

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

Разделение и последующий анализ смесей геометрических изомеров — другое потенциально важное применение газовой хроматографии в стереохимии. Метод этот особенно эффективен для разделения смесей изомеров с весьма незначительными различиями в структуре. Впервые он был применен в координационной химии соединений металлов для разделения цис- и гракс-изомеров трифторацетилацетоната хрома(П1) [12]. Если бидентатные или ноли-дентатные лиганды несимметричны, образованные такими лигандами комплексы существуют обычно во многих изомерных формах. Нанример, синтез октаэдрических комплексов с несимметричными бидентатными лигандами будет приводить к образованию двух геометрических изомеров [7, 15—17]. Два изомера трифторацетилацетонатных комплексов показаны на рис. 5.2. Структуры даны в упрощенном виде с тем, чтобы яснее показать факторы симметрии, обус.ловливающие образование изомеров. В цис-шо- [c.143]

Предположение Вернера о том, чтЬ каждому иону металла свойственно определенное, характерное для него значение координационного числа и тип симметрии координационного окружения, сейчас уже нельзя принять в качестве общего правила. Координационное число вовсе не является неизменной характеристикой атома или иона. Так, например, у меди(П) координационное число бывает равным 4, 5 или 6, а у актинидов типа урана оно может изменяться от соединения к соединению в пределах от 5 до 20. Более того, как показывают последние обзоры [1—3], координационное число не является единственным фактором, однозначно определяющим стереохимию соединения. Это положение наглядно иллюстрируется примерами, указанными в табл. 1. Данные таблицы ни в коей мере не претендуют на полноту (подробные сведения см. в работах [1—4]), но дают общее представление о характере объектов настоящего обзора, а также об экспериментальных методах, применяемых для установления координационного числа, и о фак- [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология