Комплексы с неокрашенными лигандам

Координационные соединения металлов с неокрашенными лигандами. Окраска обусловлена переносом заряда металл — лиганд. Такие соединения образуют металлы с различными степенями окисления 1, N5, Мо, Ре, Си и др. Например, соединения Т и N5 с пероксидом водорода, соединения этих же металлов, а также Мо , Ре с полифенолами, салициловой кислотой, роданидные комплексы Ре" и Мо ", комплексы Си с дипиридилом и фенантролином и др. [c.310]

А. Вернером. Добавочные валентности позволяют многим химическим элементам присоединять по два, четыре, шесть, восемь атомов, ионов или молекул, что не соответствует числу обычных химических связей элементов. Например, двухвалентная медь образует комплексный катион с четырьмя молекулами аммиака [Си (NH J (синего цвета), двухвалентный кобальт образует синий комплекс с четырьмя роданид-ионами [ o(S N) l , четырехвалентное олово образует неокрашенный комплекс с шестью хлорид-ионами [Sn" 1J- , пятивалентный вольфрам образует комплекс с восемью цианид-ионами [W ( N) " и т. д. В таких комплексных соединениях можно выделить атомы-ком-плексообразователи, или центральные атомы (в нашем примере это медь, кобальт, олово, вольфрам), и атомы, ионы или молекулы, которые группируются вокруг них. Их называют лигандами (аддендами). В наших примерах это аммиак, цианид-ион, хлорид-ион, нитрит-ион, роданид-ион. [c.91]

Окрашенные водные растворы (аквокомплексы) образуют только переходные металлы с неполностью заполненной -оболочкой и лантаноиды с неполностью заполненной f-оболочкой. Эти катионы можно рассматривать как неорганические хромофоры. Очевидно, что в данном случае речь идет о d—d- и —/-переходах внутри d- и /-электронных оболочек. /-Электроны лантаноидов не являются связывающими, и полосы, обусловленные переходами этих электронов, очень резкие. В случае комплексов катионов переходных металлов с неокрашенными лигандами коэффициенты поглощения очень низкие и редко превышают 100. Такие комплексы используются для фотометрического определения высоких концентраций в прецизионной фотометрии. Коэффициенты поглощения для длинноволновых 1ЮЛ0С имеют наименьшее значение (е<1) в случае катионов с наполовину заполненными d-обо-лочками, например [Мп(Н20)б] + (розовый комплекс) и [Ре(Н20)б] + (фиолетовый комплекс), максимальное значение (e i50) для [Со(Н20)б] + d ) и относительно высокое (е 10) для [Сг(Н20)б] + (d ) и [Си(Н20)4] + (rf ). Положение полос поглощения также подчиняется определенным закономерностям. Комплексы катионов металлов с полностью или наполовину заполненной ii-оболочкой поглощают в коротковолновой области спектра (за исключением Fe +). Для других ионов наблюдается сдвиг полос поглощения в длинноволновую область спектра в следующем ряду Ti + [c.141]

Связь окраски с наличием у атома занятых или вакантных -подуровней известна, хотя имеются и некоторые трудности объяснения хромофорных свойств металлов. Например, ион скандия (П1) является полным аналогом иона титана (IV) у обоих на внешнем уровне находятся 3 5 и 3 /7 -электраны (см. табл. 4). Между тем хромофорные свойства характерны только для титана (IV), который образует окрашенные комплексы с бесцветными лигандами — хромотроповой и салициловой кислотами, пирокатехином, родан ид-ионам (Хмакс в ультрафиолете), диантипирилметаном и др. Скандий же с этими же соединениями образует неокрашенные комплексы. [c.75]

Согласно Эндеру и Мюллеру [137], хромовые комплексы азокрасителей (1 1) присоединяются к шерсти посредством координационных связей с ионом хрома. Этой точки зрения придерживаются Валько [138, 139] и Ретти [140]. В результате образования такой связи краситель теряет способность мигрировать. Так как шерсть является неоднородным волокном, то относительно более реакционноспособные хромовые комплексы (1 1), содержащие в качестве лигандов воду, обладают неудовлетворительной эгализирующей способностью и это создает определенные трудности при их практическом применении. С целью уменьшения скорости закрепления хромовых комплексов (1 1) красителей были синтезированы соединения, в которых координационная сфера металла, по крайней мере,, частично заполнена неокрашенными полидентатными лигандами. Получены [141] хромовые комплексы несульфированных о,о -диоксиазокрасителей (1 1), содержащих одну молекулу ароматической о-оксикарбоновой кислоты, например салициловой или сульфосалициловой. Для этого используют предложенную Барбие-ри [142] реакцию о,о -диоксиазокрасителя с салицилатом хрома. Изучая ее, Шетти показал [143], что конечными продуктами являются комплексы (СП) [c.1999]

Фторид-иопы с трудом дают окрашенные соединения и в то же время склонны образовывать с различными металлами стабильные неокрашенные комплексы, которые в свою очередь способны давать с другими лигандами окрашенные комплексы. Так, например, при добавлении раствора, содержащего фторид-ион, к раствору окрашенных комплексов, образованных много-зарядными ионами [цирконий, лантан, торий, железо(П1), титан (IV), уран(VI) и т. д.] с органическими или неорганическими лигандами (ализаринат, хлоранилат, родизонат, тиоцианат и другие ионы), окраска раствора становится менее интенсивной или полностью исчезает в зависимости от концентрации фторид-ионов. Под влиянием фторид-ионов увеличивается чувствительность реакций тушеиия флуоресценции комплексов алюминия с морином, кверцетином и 8-оксихинолином. При использовании окрашенных лигандов в присутствии фторид-ионов окраска комплекса изменяется, а не обесцвечивается. Некоторые окрашенные комплексы, например, с таким лигандом, как хлоранилат, хотя и нерастворимы в воде, но в виде суспензии титруются фторид-ионами. Фторид-иопы связываются ионами металла в комплекс, и фильтрат приобретает окраску лиганда. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология