Координационные соединени

Например, для всех растений жизненно важное значение имеет зеленый координационный комплекс магния, известный под названием хлорофилла. Комбинация магния и координированных вокруг него групп придает хлорофиллу электронные свойства, которыми не обладает данный металл или его ион в частности, хлорофилл способен поглощать видимый свет и использовать его энергию для химического синтеза. Все организмы, которые дышат кислородом, нуждаются в цитохромах, координационных соединениях железа, которые играют важную роль в процессах расщепления и сгорания пищи, а также в накоплении высвобождающейся при этом энергии. Более сложные организмы нуждаются в гемоглобине-еще одном комплексе железа благодаря координированным к железу группам гемоглобин связывает молекулы кислорода, не окисляясь при этом. Многие области биохимии на самом деле представляют собой не что иное, как прикладную химию координационных соединений переходных металлов. В данной главе мы познакомимся со строением и свойствами некоторых координационных соединений. [c.205]

В данной главе обсуждается важный класс соединений, включающих переходные металлы. Помимо описания свойств координационных комплексных соединений и их роли в биологических системах в учебнике содержится материал по номенклатуре, типам изомерии, теории химической связи и равновесиям комплексообразования. Усвоение правил систематической номенклатуры и возможных проявлений изомерии в этих, по существу, неорганических соединениях должно помочь студентам в их последующем изучении органической химии. Материал по химической связи в координационных соединениях и равновесиям комплексообразования может рассматриваться как повторение, иллюстрация и расширение предшествующего прохождения этих тем. [c.581]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

Другим важнейшим положением теории Вернера была идея о том, что группировки, связанные с атомами металла, располагаются вокруг них в пространстве в вершинах определенных многогранников (атом металла, расположенный в центре многогранника, получил название центрального атома). Теория Вернера смогла объяснить и предсказать многочисленные случаи изомерии координационных соединений, в том числе и оптической изомерии.) [c.89]

Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных способностей толуол бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в -положение у толуола [52]. Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и лг-изомеров [53]. Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-ноложение. [c.459]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Первоначально к комплексным (координационным) соединениям относили только те соединения, в которых была превышена стехиометрическая валентность (степень окисления элемента) центрального атома. По этим представлениям комплекс состоит из центрального атома А, окруженного непосредственно связанными с ним отдельными атомами (или ионами) В и электронейтральными группами (молекулами) С остальные (не связанные непосредственно с А) ионы образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Атомы (или ионы) В и группы С называются лигандами, а их суммарное число — координационным числом центрального атома А. Координационное число всегда больше числа, определяющего стехиометрическую валентность (степень окисления элемента) атома А. [c.33]

Комплексные металлоорганические координационные соединения. В эту группу входят соединения типа металл — олефин —анион типа аминатов (металл — анион — органическое основание) и др. [c.71]

Координационные решетки трехэлементных соединений. Структуру координационных соединений, образованных тремя-четырьмя элементами, можно представить по аналогии со структурой бинарных соединений. Так, производной структуры корунда (см. рис. 72) является структура минерала ильменита РеТ10з. Кристалл последне-гс можно рассматривать как кристалл а-Л120з, в котором вместо атомов А1 поочередно расположены атомы Ре и Т1. [c.110]

Комплексные металлоорганические координационные соединения. Соединения типа [металл(органическое основание) олефин] анион . Это в большинстве своем комплексные соединения донорно-акцеп-торного типа (так как в образовании связи участвуют я-электроны, они были названы я-комплексами) [c.72]

Приготовление катализаторов нанесением координационных соединений металлов на органические и неорганические носители привлекло внимание ряда исследователей [77, 78]. Оно позволяет сочетать положительные стороны гомогенного (активность и селективность в мягких условиях) и гетерогенного (непрерывность и простота выделения продуктов) катализа. В работах [79, 80] такой метод использован для приготовления активных гетерогенных катализаторов на основе я-комплексов Pd b. [c.138]

Успешное использование машинных средств при описании каталитических процессов связано с применением адекватного языка описания химической структуры. В настоящее время для описания химических структур все шире используют теоретико-графовые н топологические представления [54—56], например, при установлении изомеров в описании разветвленных молекул [57, 58] перечислении изомеров, соответствующих эмпирической формуле [59] определении структурного сходства и различия однотипных соединений [60] описании перегруппировок в полиэдрических координационных соединениях [61, 62] исследовании корреляций структура—свойство [63] и химическая структура—биологическая активность [64, 65] расчете квантовохимических параметров [63]. Перечисленные подходы, используя тот или иной способ кодирования структур, основываются на методах иденти-фикацпп, распознавания, логических выводов. [c.91]

Координационная теория Вернера является руководящей в химии комплексных соединений и в настоящее время. С течением времеии изменяются и уточняются лишь представления о силах, действующих между центральным атомом и лигандами (см. 206). Широкое распространение этой теории объясняет, почему комплексные соединения часто называют координационными соединениями . [c.583]

Номенклатура координационных соединений. Монодентатные и би-дентатные лиганды. Хелатообразующие агенты и хелаты. Структурные и геометрические изомеры. Оптические изомеры, или энан-тиомеры. Асимметрические, или хиральные, центры. [c.204]

Координационные соединения d-элементов [c.504]

Координационные соединения донорно-ак-цепторного типа [c.58]

Названия координационных соединений [c.192]

Сопряжение стадий единой реакции. Сопряжение различных реакций. Сопряжение циклов реакций Ассоциативный через общие координационные соединения или через общие продукты диссоциации. С помощью подвижных частиц-переносчиков электронов, Н-атомов и т. д. С помощью матричных структур [c.305]

Н-Квадрупольные переходы в пиридине и различных его координационных соединениях характеризуются [28] большими изменениями энергии. Из обсуждения рис. 14.6 следует, что при т] О ожидаются три перехода (у +, у,, и у ) из этих данных можно определить e Qq и т]. Типичные результаты представлены в табл. 14.2. [c.278]

Действительно, английскому химику Нэвилу Винсенту Седж-вику (1873—1955) в 20-х годах XX в. удалось распространить понятие ковалентности на неорганические соединения. В частности, он использовал его для координационных соединений Вернера (см. гл. 7), к которым было трудно применить обычные представления Кекуле. [c.160]

НОМЕНКЛАТУРА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.217]

Проблема взаимосвязи структуры и свойств вещества затрагивается в книге еще не раз так, для описания кристаллов используются соответственно их структурным особенностям зонная теория или теория вандер-ваальсовых сил, а для объяснения своеобразия координационных соединений последовательно применяются разные подходы электростатическая модель ионной связи, метод ВС (или локализованных МО), теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов (или делокализо-ванных МО). Таким образом, читатель получает возможность ознакомиться с проблемами химической связи на самых разных уровнях-от доквантового до современного. [c.7]

В ряде специальных номенклатур, в частности используемых в биохимии и химии координационных соединений, для краткости применяют специальные символы, а также акронимы. Так, для обозначения широко применяемых органических растворителей используют сокращения тетрагидрофуран — ТГФ, диме-тилсульфоксид — ДМСО и др. Было бы очень целесообразно, чтобы для лучшего взаимопонимания публиковались списки сокращений и ряда других символов, применяемых авторами в своих текстах. [c.70]

С ростом т элементов подгруппы 1УБ усиливается тенденция к комплексообразованию. Так, если для ТГ+ известно несколько координационных соединений, то для ТГ+ их много. [c.506]

Переходные металлы часто входят в ярко окрашенные соединения со сложными формулами. Хотя Pt l существует как простое соединение, известны другие соединения, в которых Pt связан с двумя-шестью молекулами NH3 или с КС1 (табл. 20-1). По какой же причине подобные нейтральные и на первый взгляд способные существовать изолированно соединения ассоциируют с другими молекулами и почему они входят в образующиеся новые соединения в различных пропорциях Измерение электропроводности растворов этих соединений, а также осаждение ионов С1 ионами Ag + показывают, сколько ионов присутствует в водном растворе. Данные, полученные этими и другими способами, заставляют предположить, что обсуждаемые соединения обладают ионными структурами, перечисленными в последней колонке табл. 20-1. Указанные там вещества, содержащие аммиак, представляют собой координационные соединения, в которых молекулы NH3 располагаются вокруг центрального иона Pt. Комплексы Pt(IV) содержат октаэдрически координированные молекулы [c.205]

Студенту дали 1,00 г бихромата аммония для получения координационного соединения. Этот образец был сожжен, в результате чего получились оксид хрома(1П), вода и газообразный азот. Оксид хро-ма(П1) заставили прореагировать при 600 С с тетрахлоридом углерода, в результате чего получились хлорид хрома(П1) и фосген (СОСЬ). Обработка хлорида хрома(П1) в избыточном количестве жидкого аммиака привела к образованию хлорида гексамминхрома(П1). Вычислите [c.248]

Возвращаясь к координационным соединениям, заметим, что соединение Си(ЫНз)4804 растворяется в воде, а uiNHj) реагирует с разбавленной кислотой с образованием NH4+ и Си(Н20) +, как только будут смещаны эти растворы. В отличие от этого Со(ЫНз)бС1з можно нагревать в концентрированной серной кислоте, в. результате чего вьщеляется газообразный НО и образуется комплекс [ o(NH3)g "]2(SOr)3 и при этом связи между Со и NH3 не разрываются. Комплекс меди является лабильным, а комплекс кобальта-инертным. Трехзарядные катионы металлов с щестью -элекфонами образуют особенно инертные комплексы эти комплексы также чрезвычайно устойчивы в термодинамическом смысле. [c.214]

Параметры " N-квaдpy oльныx переходов и градиента поли в пиридине и ею координационных соединениях (все частоты даны в кГц, тем- ература 77 К). (Кристаллографическая неэквивалентность, если она имеет место, разрешена.) [c.278]

Координационное соединение гексафторохромат(1П) калия является парамагнитным. Какова формула этого соединения Какова в нем конфигурация -электронов Сг [c.250]

Есть русский перевод БасолоФ., Джонсон P., Химия координационных соединений, изд-во Мир , М., 1966. [c.61]

Для элементов побочных подгрупп весьма характерно образование разно образных координационных соединений (особенно для Л<1- и 5й(-элементов), а также высокая их прочНЬсть, обусловленная тем, что -орбитали простираются далеко от ядра гтома (иона). Поэтому -элементы подвергаются сильному влиянию координационного окружения, н сами оказывают значительное влияние на [c.495]

Таким образом, современная химия нефти располагает богатым арсеналом аналитических средств, сформированным благодаря комплексному освоению достижений физики, физической, аналитической и органической химии, химии координационных соединений и полисопряженных систем и других естественных наук. Конечно, было бы неправильно полагать, что химики-нефтяники уже полностью исчерпали ресурсы смежных научных дисциплин пополнение аналитической базы за счет привлечения этих ресурсов еще может во многом способствовать дальнейшему развитию науки о нефти, углублению представлений о природе нефтяных компонентов. [c.46]

Формы существования элементов этой группы мало изучены Указывалось на отсутствие связи между содержанием бора в нефтях и их удельным весом, а также содержанием асфальтосмолистых веществ. На этом основании высказано предположение о связи бора с маслами [937]. Однако более детальные исследования показали, что содернчанпе бора в маслах и асфальтенах крайне незначительно, а основная часть его концентрируется в смолах, вернее, в их омыляемых компонентах [938]. Вероятно, бор связан в нпх в виде комплексов с кислыми соединениями карбоновыми кислотами, фенолами и т. д., поскольку известно, что борные кислоты имеют свойства образовывать координационные соединения по типу [c.174]

Примером двойных солей, содержащих литий, янляются двойные сульфаты ЭЫ 04 (Э = К, МН4). Двойными солями называют координационные соединения, известние только в кристаллическом состоянии. Их образование обуслов Лено теми же причинами, как д образование комплексов. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология