Дентатность лигандов

К важному типу комплексов относятся циклические соединения, иначе хелатные, или клешневидные они образуются в результате координации ионом металла лигандов с координационной емкостью два и выше. Такие лиганды называются полидентатными. Поли-дентатные лиганды в отличие от монодентатных ( КНз и т. п.) имеют два и более донорных атома и могут занимать два и более координационных мест у центрального иона. Подобно клешням рака, лиганды захватывают комплексообразователь (стрелкой обозначена донорно-акцепторная связь), образуя прочные комплексные соединения, как, например, с этилендиамином [c.237]

Какова дентатность лиганда в этом соединении К какому классу комплексных соединений оно относится [c.162]

Полидентатные лиганды отщепляются зачастую по сложным ступенчатым механизмам, а если катион металла плотно охвачен циклическим лигандом, то протекание реакций замещения чрезвычайно затруднено. По этой причине инертным оказывается, например, комплекс — хлорофилл, хотя комплексы Мд + с моно-дентатными лигандами лабильны. [c.33]

Различают моно-, ди- и более дентатные лиганды (полндонтлт-ные). [c.175]

ПО значениям общих констант устойчивости комплексов. Каково преобладающее направление этой реакции Укажите возможные причины такого направления, исходя из дентатности лигандов. [c.276]

Лиганды характеризуются определенной дентатностью (координационной емкостью), т. е. числом мест, которые может занять лиганд во внутренней сфере комплекса. Различают MOHO- и полидентатные лиганды. Дентатность лигандов определяется наличием в нем донорных атомов, сте-рическими факторами и в случае полидентатности устойчивостью образуемых циклов. [c.291]

При анализе способности лиганда координироваться не следует упускать из виду возможности диссоциации протонов, связанных с атомами углерода (т. е. явления С-кислотности). Как би-дентатный лиганд ведет себя, например, анион орго-ксилола в соединении [c.122]

При попытках построения аддитивных формул, представляющих lg Ря в виде суммы вкладов донорных атомов, обнаруживается, что значения Ig l для комплекса М с п-дентатным лигандом, как [c.364]

Если мк > О, а Омк < 1, то при малых lg (левее точки с на рис. 74) более устойчивы комплексы катиона со слабыми электростатическими характеристиками. При увеличении lg R, величины /(Ь) или дентатности лиганда более устойчивыми становятся ком- [c.180]

Лиганд, имеющий несколько донорных атомов, которые могут одновременно координироваться вокруг металла, называется полидентатным. Лиганды такого типа относятся к числу хелатирующих агентов. Приведем несколько примеров. Этилендиамин (еп) может выступать в роли бидентатного лиганда, а анион этилендиаминтетрауксусной кислоты, этилендиамин-тетраацетат (ЭДТА )-играть роль гекса-дентатного лиганда. Многие биологически важные молекулы, например порфирины, представляют собой комплексы, образованные с участием хелатообразующих агентов. [c.400]

Таким образом, в ряду Ве (II)—Ва (II) устойчивость комплексов с монодентатными лигандами падает от Ве к Ва, тогда как для поли-дентатных лигандов, в зависимости от природы донорных атомов и фактора, который можно назвать структурным соответствием , наблюдается более сложное изменение устойчивости. При этом максимальную устойчивость имеет тот элемент, для которого это соответствие особенно велико. [c.45]

Здесь — координационное число катиона М + т+—его заряд 9 — ядерность комплекса (9=1, 2,. .., Q) Ь — основность кислоты НйА s — ступень ее диссоциации (s = О, 1,. .., 6) d — дентатность лиганда Hi,-jA - X — число групп А в комплексе (а-= О, 1,. .., Х) у — число координированных ОН-групп, обладающих только основными свойствами и не отщепляющих ион Н+ (г/= О, 1,..., У) 2 —число координированных молекул воды (2 = 0, 1, 2) й = л (6— основность комплекса числа х, у и [c.621]

Пропорциональность значений 1 трм ионным потенциалам 8-электронных катионов (см. стр. 147) нарушается при неполном использовании дентатности лиганда [c.175]

В комплексных соединениях комплексообразователь (сокращенно КО) пишется впереди, а остальные составные части внутренней сферы вслед за ним. Как правило, внутренняя сфера комплексных соединений ограничивается прямыми скобками. Порядок записи лигандов жестко не регламентируется, но в большинстве случаев целесообразнее сперва перечислять лиганды ионного, а затем уже нейтрального характера. Длл общего обозначения лигандов используется буква Ь. Вверху справа около нее может быть римской цифрой указана дентатность лиганда Ь , Ь и т. д. [c.535]

Из этого рисунка видно, что максимальный скачок на кривой титрования наблюдается в случае тетрадентатного лиганда, когда образуется комплексное соединение MR с соотношением компонентов 1 1 (кривая /). Вполне удовлетворительно проходит титрование раствором двух-дентатного лиганда, когда образуется комплекс МКг с соотношением компонентов [c.272]

Номенклатура координационных соединений. Монодентатные и би-дентатные лиганды. Хелатообразующие агенты и хелаты. Структурные и геометрические изомеры. Оптические изомеры, или энан-тиомеры. Асимметрические, или хиральные, центры. [c.204]

А. многоатомных спиртов и гликолей-хелаты (мономерные, олигомерные) или полимеры, содержащие поли-дентатные лиганды. Хелаты встречаются чаще всего среди А. с не полностью замещенными группами ОН в исходном спирте (напр., ф-ла XI). Такие А. склонны к образованию сольватов с любыми спиртами. Представляют собой гигроскопичные кристаллы производные щелочных и щел.-зем. [c.97]

Совокупность экспериментальных данных позволяет предложить следующую схему взаимодействия 1,3-диенов с бис(п-кротил-никельиодидом). Реакция проходит через пятикоординационное переходное состояние, в котором мономер выступает как моно-дентатный лиганд. В случае алкилзамещенных бутадиенов координация с металлом осуществляется с участием наименее замещенной двойной связи (схема 2). , [c.123]

В молекуле комплексного соединения один из атомов, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразова-тслем, или центральным атомом. В непосредственной близости к нему расположены (координированы) противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы, называемые лигандами. Комилексообразо-ватель и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения. Общее число а-связей, образуемых комплексообразователем с лигандами, называется координационным числом центрального иона. По числу 0-связей, образуемых лигандом с комгтлек-сообразователем, лиганды делятся на моно-, ди- и более дентатные лиганды. [c.196]

К 3—5 каплям раствора нитрата тория добавьте несколько капель раствора оксалата аммония. Выпадает белый осадок оксалата тория. К нему долейте в избытке раствор оксалата аммония и энергично перемешайте. Растворение происходит вследствие образования легко растворимого тетраоксалатоториата (IV) аммония (МН4)4[ТЬ(С204)41- Какова дентатность лиганда и координационное число тория в этом соединении [c.244]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Что называется дснтатностью лиганда Приведите примеры моно- и лн-дентатных лигандов. [c.108]

Термином хелатный э /фект отмечают увеличение устойчивости комплексов с полидентатными лигандами по сравнению с комплексами, содержащими моно-дентатные лиганды. Хелатный эффект обусловлен не эитальпийной, а энтропийной составляющей энергии Гиббса образования комплекса (см. разд. 6.5). [c.402]

Рассмотрим более подробно кинетические свойства комплексов, образованных ионами переходных металлов. Если дентатность лиганда невелика, то внешнеорбитальные комплексы этих ионов лабильны. Использование внешних -ор-биталей для гибридизации характерно для конфигураций с1 (Си +) и (Ак+, Си+, 2п +, Сс1 +, Нд2+, Оа +, 1п +, Т1 +) и для высокоспиновых комплексов ионов с конфигурациями от (а у октаэдрических комплексов от (I ) до с " (Mп +, Ре + и Ре +, Со2+,, N 2+ и др.). [c.33]

Вообще говоря, комплексные соединения ЩЗЭ, особенно с моно-дентатными лигандами, весьма неустойчивы. Например, работая с растворами, даже копцентрировзнными, хлоридов и нитратов Са (П), Зг (И), Ва (II), практически можно не учитывать комплексообразования, настолько оно слабо. Только хелатный эффект (см. [1, с. 164, 168, 169]) делает комплексы таких слабых комплексообразователей, как ЩЗЭ, устойчивыми, а если дентатность лиганда высока (например, у Н4А равна 6), то и очень устойчивыми. [c.45]

Если связи ядро — лиганд многоцентровые, как, например, в дибензолхроме Сг(СбНб)2, то указать в лиганде донорные атомы, определить дентатность лиганда и к. ч. ядра в комплексе становит- [c.4]

Влияние стереохимическиX особенностей иона металла на конфигурацию комплекса ослабевает по мере увеличения дентатности лиганда. Так, анион ЭДТА [c.70]

Значение 1 р1 для комплекса катиона М с п-дентатным лигандом, как правило, больше значения для комплекса с п аналогичными однодентатными лигандами. Так, для комплекса Со(ЫНг H2 H2NH,)2MgЭl = 5,93, а для Со(МНз) = 3,74. Однако делать из этого вывод о каком-то особом влиянии циклообразования на константы устойчивости неверно, так как и имеют разную размерность. [c.169]

Особенностью хелатных комплексов является то, что при уменьшении концентрации лиганда или при разбавлении раствора выход комплекса с п-дентатным лигандом убывает медленнее, чем выход аналогичного комплекса с п однодентатными лигандами, потому что выход МЬ зависит от [Ь], а выход МЬ — от [Ь]". [c.169]

Комплексонаты — координационные соединения металлов с анионами комппексонов — полиосновных аминокарбоновых или аминофосфорных кислот. Анионы комплексонов обычно выступают в роли поли-дентатных лигандов. [c.203]

ПО. Что называется координационной емкостью нлн дентатностью лиганда Какие лигаиды называют моно- и полидентатными [c.58]

В преобладающем большинстве случаев образование и диссоциация комплексов в растворах происходит ступенчато. В зависимости от дентатности лигандов и значения координационного числа центрального атома последний способен присоединять несколько лигандов. Процесс образования комплексных (координационных) соединений, т. е. процесс взаимодействия гидратированных ионов с лигандами, характеризуется константами равновесия (константами устойчивости). Если ионы М"+ взаимодействуют с моподентатным лигандом и при этом не прЬисходит образование нерастворимых соединений, то состояние системы описывается следующими выражениями [c.239]

Различают moho-, ди- и более дентатные лиганды (полидентатные). [c.202]

Величина m определяется, с одной стороны, дентатностью лиганда, а с другой,— координационным числом комплексообразователя. Так, во внутрикомплексных соединениях Си (II) ш = 2 для МЭА и ДЭА и т = 1 для ТЭА. В соединениях Со (III) — m ==-- 3 для моноэтано-ламиновых комплексов и m = 2 для соединений с ди- и триэтаноламином, которые обычно ведут себя как трехдентатные лиганды. [c.164]

Класс карбоксилсодержащих комплексонов изучен подробнее других хелантных соединений. Накопленный экспериментальный материал позволяет достаточно наглядно продемонстрировать влияние увеличения дентатности лигандов на состав, свойства и строение образующихся с их участием комплексных соединений Простейшими представителями карбоксилсодержащих комплексонов являются моноаминные хеланты иминодиуксусная, метилиминодиуксусная и нитрилтриуксусная кислоты. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология