Стереохимия координационных соединений

В монографии собраны данные о структурах комплексов — информация, необходимая практически всем специалистам в области неорганической и физической химии. Автор — известный австралийский химик — обобщил свой многолетний труд в области стереохимии координационных соединений. [c.672]

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

J7.3. Стереохимия координационных соединений ванадия [c.345]

Несмотря на то что метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) широко используется для выяснения стереохимических проблем в приложениях к чисто органическим соединениям, применение его для изучения стереохимии координационных соединений удивительно ограничено. Тем не менее потенциальные возможности метода ЯМР в этой области огромны. Подробное рассмотрение теории ЯМР выходит за пределы настоящей книги. В этой области имеются ценные работы, выполненные на элементарном и высшем уровнях (см., например, литературу в конце главы), и читатель перед чтением данного раздела в случае необходимости может обратиться к ним. Однако некоторые аспекту теории этого метода, важные для последующего обсуждения, будут кратко рассмотрены. [c.325]

Общее число рентгеноструктурных исследований в области сложных неорганических соединений и в особенности комплексных соединений с органическими лигандами растет из года в год. Этот единственный в своем роде прямой метод установления пространственного строения комплексов привлекает с каждым годом все большее число научных работников и лабораторий. Поэтому было бы по меньшей мере преждевременно пытаться подводить какие-то итоги исследований в этой области. Вместе с тем важно подчеркнуть, что именно за последние пять-шесть лет благодаря кристаллохимическим исследованиям произошел резкий сдвиг в наших знаниях по стереохимии координационных соединений. Для ряда металлов удалось установить или существенно уточнить закономерности в смене [c.136]

Первый выпуск Кристаллохимии, опубликованный в 1966 году, содержит обзор стереохимии координационных соединений всех переходных металлов, учитывающий данные, имевшиеся в литературе к середине 1965 года. В Выпуске П1 помещено более детальное изложение кристаллохимии простых и координационных соединений молибдена с использо- [c.5]

Конформационным особенностям комплексов переходных металлов посвящен обзор [49], а стереохимии координационных соединений — обзоры [50, 51. [c.437]

СТРУКТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.17]

КРИСТАЛЛОХИМИЯ и СТЕРЕОХИМИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МОЛИБДЕНА [c.1]

В предлагаемой вниманию читателя книге основной акцент делается не на описании структурных мотивов кристаллов в целом, а на анализе ближнего порядка — строения комплексов и координационных полиэдров металла, т. е. па той части структурных результатов, которые представляются наиболее существенными с химической точки зрения. Хотя формально книга посвящается молибдену, во многих разделах одинаково детально анализируется строение комплексов и других родственных металлов, прежде всего вольфрама, а также ниобия, рения, в ряде случаев — ванадия, осмия и рутения. Свою основную задачу авторы видели в том, чтобы обрисовать общую картину и выявить специфику стереохимии координационных соединений переходных металлов, расположенных в средней части больших периодов таблицы Д. И. Менделеева. [c.4]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Таким образом, стереохимия координационного соединения в кристаллическом состоянии определяется прежде всего на основе локальных свойств взаимодействующих атомов с учетом коллективных эффектов. Из приведенных примеров видна особая роль эффектов вырождения и псевдовырождения в определении локальных свойств. Случаи вырожденного электронного терма в основном состоянии определяются довольно просто, если известна электронная конфигурация для переходных металлов они определяются непосредственно по данным табл. II. 1, III. 4 и III. 5. Однако только факт наличия вырождения сам по себе еще не определяет возможной стереохимии, так как если глубины минимумов адиабатического потенциала, обязанные этому вырождению, достаточно малы, наблюдаемая картина есть усредненная по ним (стр. 190). Поэтому более определенные выводы требуют специальных исследований в каждом конкретном случае. Специального исследования требует также выявление влияния квазивырождения. [c.196]

Выпуск 1 содержит общий обзор стереохимии координационных соединений переходных металлов и более детальное описание кристаллических структур соединений никеля, исследованных за период с 1961 до середины 1965 гг. В выпуске 2 помещены три работы по отдельным классам соединений внутриком-плексным соединениям, я-комплексам с циклическими органиче-СКИ.МИ лигандами и тио- и селеноцианатным координационным соединениям. Выпуск 3 посвящен детальному обзору кристаллохимии соединений молибдена. [c.5]

Обсуждение стереохимии координационных соединений было бы непотным без обсуждения различных типов изомерии (табл. 1.3). Общих правил для разделения и синтеза таких изомеров нет. Однако явление транс-эффекта (гл. 5) было с успехом использовано для синтезов геометрических изомеров комплексов Р1(П). Описан [59] также общий метод синтеза геометри- [c.18]

Анализ строения оксогалогенидных и оксокомплексных соединений с органическими лигандами, а также сопоставление особенностей строения простых бинарных и сложных комплексных соединений, однотипных по составу, привели авторов настоящей книги к установлению ряда общих правил и закономерностей стереохимии координационных соединений переходных металлов V—VIH групп в их высших степенях окисления. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология