Взаимодействие соединений германия с гидридами металлов

Характеристические соединения. Гидриды элементов подгруппы германия общей формулы ЭНз нехарактерны. Напротив высшие гидриды элементов ЭН4 (кроме РЬН.,) хорошо изучены. Хотя непосредственно с водородом эти элементы не взаимодействуют, косвенным путем получены гидриды германия — германы — вплоть до GeoHj,,, а для олова известны гидриды SnHj (станнан), ЗпзНе (дистаннан). Существование гидрида свинца сомнительно. Косвенным признаком возможности образования РЬН (плюмбана) является заметная летучесть свинца в токе водорода. Способность к образованию гомоатомных цепей Э—Э быстро снижается от германия к свинцу, термическая устойчивость также резко уменьшается в этом нанравлении. Все гидриды элементов подгруппы германия получают при разложении кислотами их соединений с активными металлами, например [c.220]

В последние годы разработан метод синтеза своеобразных соединений, в которых атом висмута связан с элементами IV Б группы периодической системы. Их получают взаимодействием триэтилвисмута с гидридами триалкилкремния, -германия или -олова. Известны и соединения, в которых атом висмута связан с металлами I—II групп, а также с рением или кобальтом. [c.389]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Наибольшее число работ посвящено исследованию взаимодействия хлорорганических соединений с литийалюминийгидридом, натрийборгидри-дом и гидридами оловоорганических соединений [141—144]. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний-, германий- и свинецорганических соединений. По механизму реакции эти восстановители можно разделить на две группы. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Имеется много данных в пользу того, что реакции галоидоуглеводородов с этими соединениями имеют гетеролитический характер и относятся к типу нуклеофильного замещения [141, 142, 145, 146]. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидрохлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 15 у2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. В соответствии с этим механизмом находится стереохимия восстановления оптически активных галоидопроизводных [149—151]. Нуклеофильный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды (20% воды, 80% диглима) идет при 45° С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды. Авторы предполагают, что реакция идет с промежуточным образованием карбоний-катионов по схеме [c.506]

Твердый германий не растворяет водорода и химически с ним не взаимодействует. Для двухвалентного германия водородные соединения не получены, а гидриды четырехвалентного германия плохо изучены. При действии кислот на германиды металлов (например, MggGe) выделяются германоводороды. Моногерман GeH представляет собой бесцветный газ с температурой кипения — 88,9°С, а дигерман и три-герман при комнатной температуре жидкости. В химическом отношении германоводороды менее устойчивы, чем кремневодороды. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология