Интенсивность линий дуговых элемента

Влияние состава атмосферы дугового разряда на интенсивность линий определяемых элементов вследствие изменения степени диссоциации соединений этих элементов или из-за образования новых соединений в разряде также наблюдалось экспериментально. Так, присутствие в разряде больших количеств фтора способствует [c.89]

Воспроизводимость дугового и искрового спектрального анализа малых проб зависит от качества слоя (расположения, плотности, прочности) на торце электрода. Авторадиограммы осадка на торце медного электрода показывают, что сухой остаток анализируемого раствора распределяется по периферийной части в виде кольца [1295]. Такое же расположение осадка солей характерно и для графитизированного угольного электрода с пропиткой, если защитная пленка не разрушена [1109]. Характер расположения и прочность осадка меняются в зависимости от способа нанесения и режима высушивания раствора, а также в присутствии посторонних солей и свободных кислот в растворе. В частности, характеристики слоя зависят от избыточного аниона раствора осадок нитратов более плотен, компактен и прочнее связан с поверхностью электрода, чем осадки сульфатов и хлоридов. В результате, интенсивность линий ряда элементов (Мп, Мо, 81, 2п) при нане- [c.354]

Спектральный метод основан на измерении относительной интенсивности линий определяемых элементов и фона в дуговом спектре сухого остатка, полученного после выпаривания раствора хлорида галлия на угольном порошке. [c.147]

Метод основан на измерении относительной интенсивности линий определяемых элементов и фона в дуговом спектре, полученном при испарении порошкообразного графита с добавкой хлористого натрия, из кратера графитового электрода (анода). [c.491]

Порядок работы (при анализе сплавов). Подготовленный к анализу образец сплава должен иметь поверхность, хорошо зачищенную от окислов, следов краски и других загрязнений. Другой электрод—железный, угольный, дисковый или какой-либо иной— также должен быть хорошо зачищен и заточен. Этот электрод зажимают в держатель, а анализируемый образец помещают на столик (если исследуют сплав). Дуговой промежуток между ними устанавливают равным 3 мм по выдвижному шаблону. Зажигают дугу, включая генератор, барабаном со шкалой выводят в поле зрения окуляра нужную часть спектра, фокусируют линии вращением кольца на окуляре и оценивают интенсивности линий при помощи фотометрического клина. Так как барабан 4 имеет равномерную шкалу, не градуированную в длинах волн, то при работе следует использовать дисперсионную кривую для данного прибора или нанести на свободную часть шкалы отметки наиболее важных линий анализируемых элементов. Дисперсионная кривая либо прилагается к паспорту прибора, либо ее нужно построить по интенсивным линиям ряда элементов, например меди, цинка, кадмия, бария и др., или по линиям железа с использованием атласа спектральных линий железа. [c.140]

Введение носителей в плазму дугового разряда при определении микроэлементов приводит к изменению некоторых ее характеристик, и в первую очередь температуры, электронной концентрации, времени пребывания атомов и ионов в плазме, на основе чего можно объяснить, в частности, увеличение интенсивности линий ряда элементов [169]. Кроме того, показано, что если носители являются химически активными веществами, то проходят химические реакции в кратере и на торце электрода с получением легколетучих соединений, и при подборе соответствующих условий повышается интенсивность линий элементов [169]. [c.70]

При определении примесей в окиси магния прямым дуговым методом в условиях, близких описанным в работе [1], нами установлено, что наблюдается весьма низкая чувствительность определения (табл. , графа 1) в отличие от результатов, полученных авторами [1]. На рис. 1 и 2 приведены интенсивности линий различных элементов, полученные при анализе в одинаковых условиях окиси магния и угольного порошка, содержащих по каждого элемента. Видно, что интенсивность линий примесей для окиси магния значительна ниже, чем для угольного порошка. [c.152]

На рис. 5 а показано влияние магнитного поля на интенсивность некоторых линий Мо, а на рис. 5 6 — соответствующие кривые для ряда примесных элементов. Видно, что поведение линий Мо зависит от их природы. Линии с небольшими потенциалами возбуждения (дуговые линии Мо 3132 А и Мо 3903 А с соответственно 3,96 и 3,2 эв незначительно меняют свою интенсивность), искровые линии (2816 А и 2890 А с Е 13,4 и 13,2 эв) с увеличением поля заметно усиливаются. Интенсивность линий примесных элементов при этом возрастает, причем коэффициент усиления также различен. [c.259]

В отдельных случаях не удается подобрать линий для всех интервалов содержаний. С таким случаем мы встречаемся при определении меди и серебра. Оба эти элемента обладают очень яркими последними линиями с низкими потенциалами возбуждения (3,82 и 3,78 эв). Эти линии появляются в спектрах проб при дуговом возбуждении, начиная с содержаний элементов менее 10 %. Однако вследствие сильного самообращения кривые роста этих линий начинают идти горизонтально при содержаниях около 5-10 %. Следующие по интенсивности линии этих элементов появляются при содержаниях порядка Ы0 2—Таким образом, применяя дугу в качестве источника света, не удается количественно определить медь и серебро в интервале содержаний 5-10-3—2-10-2%. [c.213]

Было необходимо разработать способ определения очень малых содержаний лития (до 5-10 %). Для анализа использовалась наиболее чувствительная линия 6707,844 А, мешающие линии других элементов СО 6707 А с интенсивностью в дуге 200 Мо 6707,85 А с интенсивностью в дуге 300 т. При малой дисперсии спектрографа может мешать также кальций 6717,69 А. Аналитическая линия 6707,844 А лежит в видимой области спектра, в которой достаточной линейной дисперсией обладает спектрограф ИСП-51 с камерой УФ-84 и автоколлимационной камерой УФ-85. В качестве источника служил искровой генератор ИГ-3 с дуговой приставкой. Проба помещалась в отверстие угольного электрода и сжигалась в дуге переменного тока при напряжении сети 220 в и силе тока 8 а. Экспозиция 2 мин. Как известно, интенсивность линии исследуемого элемента зависит от общего состава пробы. А так как трудно приготовить эталоны по своему составу совпадающими со всеми пробами, то прибегают к использованию буферных смесей. Температура газового облака при этом задается буферной смесью. [c.76]

Вакуумный квантометр ДФС-31. Другой тип квантометра ДФС-31 рассчитан для работы в более коротковолновой области (1600 — 3300 А), где расположены интенсивные спектральные линии многих элементов. Воздух сильно поглощает излучение в области короче 1850 А, поэтому корпус прибора откачивается механически насосом до давления 0,01 мм рт. ст., а штатив для электродов продувается током аргона, так как дуговой разряд не возникает при низком давлении. Прибор имеет десять выходных щелей и фотоумножителей (приемники света) два из них рассчитаны на работу в области короче [c.150]

На интенсивность излучения линии существенно влияет температура плазмы. Наибольшая интенсивность дуговых линий наблюдается при температуре, соответствующей началу заметной ионизации его атомов. По мере повышения потенциала ионизации элемента для получения большей чувствительности требуется более горячий источник. Температурой плазмы чаще управляют, вводя в пробу буфер. Вопросы подбора и применения буфера рассмотрены в предыдущей главе, а также в описании частных методик. Здесь отметим лишь, что с введением в пробу элементов с низким потенциалом ионизации повышается также интенсивность линий однократно ионизированных атомов трудновозбудимых элементов при искровом возбуждении. При введении в пробу около 30% соединений бария, цезия и рубидия интенсивность линий 5П 5453,88 А, С1 Н 4794,54 А и ВгП 4785,50 А повышается в 2—3 раза. Источником света служила низковольтная искра следующих параметров емкость 50 мюф, индуктивность 30 мкгн, сопротивление в цепи активизатора 400 ом, сила тока 6 а, величина искрового промежутка 1 мм [101]. [c.133]

Для построения характеристической кривой можно использовать в качестве марок интенсивности строго гомологичные линии одного элемента с известной относительной интенсивностью. Например, в табл. 6 приведены две удобные для этой цели группы гомологичных линий в дуговом спектре железа и их относительная интенсивность. [c.180]

Для каждого элемента указаны длины волн и интенсивности линий для дугового и искрового разрядов (по Гаррисону). [c.686]

Газовым горючим в пламенной фотометрии обычно служат углеводороды или водород, которые горят на воздухе или в среде кислорода. Температура пламени для различных смесей, а вместе с ней и число элементов, спектры которых могут возбуждаться, весьма различны. Тогда как пламя смеси светильного газа и воздуха в состоянии возбудить только около десяти элементов с самой низкой энергией переходов (чаще всего щелочных или щелочноземельных), ацетилен-кислородное пламя возбуждает спектры более 50 элементов. Из-за более низких температур пламени по сравнению с таковыми от других источников возбуждения (дуга, искра) число линий, возбуждаемых в спектрах элементов, очень мало, поскольку реализуются только переходы с очень низкой энергией. Более высокотемпературное пламя повышает интенсивность линий и, естественно, увеличивает чувствительность метода. Этим объясняется стремление в последнее время к использованию газовых смесей, дающих при горении высокие температуры. Некоторые специальные горючие смеси (например, (СН)2- - Ог или Нг -f Рг) дают температуру горения, соизмеримую с температурой дуговых источников возбуждения (табл. ХП. 1). [c.353]

В дуговом разряде достаточно энергично происходит возбуждение большинства элементов. Поэтому качественный анализ обычно делается при использовании дуги постоянного или переменного тока. В работе используется фотографический метод регистрации спектра, так как он обеспечивает наиболее полные результаты и оставляет документ анализа в виде спектрограммы. Следует иметь в виду, что иногда даже интенсивные линии могут не появиться на спектрограмме из-за того, что чувствительность фотопластинки в данной области спектра слишком мала. [c.250]

Атомные линейчатые спектры, получаемые в дуговом разряде, значительно отличаются от спектров пламенно-эмиссионной спектрометрии, в первую очередь, из-за различия в температуре этих двух источников. В пламени атомы обычно возбуждаются только до нижних возбужденных электронных уровней, поэтому эмиссионные спектры довольно просты. В отличие от этого термическая и электрическая энергия дуги постоянного тока достаточна, чтобы вызвать возбуждение до достаточно высоких энергетических уровней тем самым становится возможным значительно большее число переходов и в дуге получается более сложный эмиссионный спектр, особенно для тяжелых элементов. Так, эмиссионный спектр железа состоит более чем из 4000 линий, а для урана число эмиссионных линий настолько велико, что спектр кажется почти непрерывным, поэтому он маскирует большинство, если не все, наиболее интенсивные линии других присутствующих элементов. [c.709]

Отрицательное влияние водорода сказывается независимо от его происхождения, способа введения пробы в разряд и от источника света. Водород имеет сравнительно высокую энергию ионизации, поэтому его влияние на температуру разряда ничтожно, что выражается в примерно одинаковом ослаблении дуговых и искровых линий, а также в отсутствии связи между энергией ионизации элементов и степенью ослабления интенсивности линий. Больше подавляются линии легколетучих элементов, так как влага испаряется в первые секунды экспозиции. Так, при испарении пробы влажностью 38% интенсивность линий цинка, свинца, серебра и меди ниже, чем при испарении сухой пробы соответственно в 19, 16, И и 3 раза. О механизме влияния водорода на интенсивность излучения можно судить по наличию корреляции между атомной массой определяемого элемента и изменением сигнала. Так, в ряду свинец, индий, цинк, ванадий, магний, литий установлено усиление депрессии сигнала с уменьшением атомной массы определяемого элемента. Можно предположить, что водород влияет на диффузионные процессы в плазме разряда и на длительность пребывания атомов определяемого элемента в плазме [228]. Влияние водорода проявляется при любых концентрациях определяемых элементов и приводит к смещению градуировочных графиков. [c.125]

Цинк — сравнительно трудновозбудимый элемент (энергия ионизации 9,39 эв, энергия возбуждения наиболее интенсивной линии 5,80 эв). Поэтому для достижения высокой чувствительности его определения нужен сравнительно высокотемпературный источник света. Хорошие результаты можно получить при работе в атмосфере аргона, который обеспечивает низкую температуру электродов и высокую температуру дуговой плазмы. При добавлении в пробу большого количества вещества с низким потенциалом ионизации с целью подавления влияния состава температура дуги падает, что влечет за собой снижение чувствительности определения цинка (см. рис. 47). Небольшое количество буфера обеспечивает хорошее возбуждение линий цинка, но не подавляет влияние третьих элементов. В качестве внутреннего стандарта для определения цинка желательно использовать кадмий и сурьму. Удовлетворительные результаты получают также с висмутом и свинцом. [c.278]

Изменяя состав атмосферы дугового газа, можно изменять в требуемом направлении условия возбуждения аналитических спектральных линий определяемых элементов. При этом, однако, в некоторых случаях количественные изменения интенсивности линий могут быть несколько иными, чем это следует из выражений (52) и (53). Предполагаемая причина состоит в том, что в атмосфере инертных газов большую роль в возбуждении спектральных линий элементов-примесей играют неупругие столкновения частиц этих элементов с атомами инертного газа, в отличие от электронного механизма возбуждения, господствующего в воздушной среде [994]. (О практическом применении контролируемых атмосфер с целью снижения пределов обнаружения элементов см. [c.96]

Рассмотрим теперь вопрос об оптимальных пара-метрах плазмы, обеспечивающих максимальную интенсивность аналитических линий определяемых элементов, применительно к наиболее распространенному методу анализа в дуговом разряде при наличии в плазме значительных концентраций легкоионизуемого элемента. В этом случае, как указывалось выше, наблюдается отрицательная корреляция между Пе и Т, описываемая формулой (55). [c.107]

Метод основан на измерении интенсивности линий элементов-примесей в дуговом спектре, полученном при испарении смеси порошкообразной сурьмы с чистым угольным порошком (4 1) из отверстия угольного электрода (анода) в пламени дуги постоянного тока. Вероятная ошибка единичного определения 10%. [c.241]

При определении галлия в породах и минералах можно работать методом так называемого катодного слоя [76, 77, 848, 1086, 1143, 1144]. Метод основан на усилении интенсивности линий определяемых элементов с относительно небольшим потенциалом ионизации у катода в дуговом разряде за счет миграции ионов к катоду, при условии введения в дугу небольшого количества вещества. По сравнению с анодным возбуждением метод катодного слоя дает большую абсолютную чувствительность определения галл1ия при примерно одинаковой относительной чувствительности. Для определения используют наиболее чувствительные линии галлия в ультрафиолетовой области спектра 2944,2 и [c.158]

Фотоэлектрические стилометры — двухканальные приборы, предназначенные для эмиссионного анализа с дуговым или искровым возбуждением спектра. Они рассчитаны на последовательное измерение интенсивности линий разных элементов в одном образце. Интенснвность линии определяемого элемента измеряется относительно неразложенного света, идущего на фотоэлектрический приемник из канала сравнения. [c.156]

Следует отметить, что исследователями, изучавшими влияние однородных и неоднородных магнитщлх полей, также отмечалось снижение интенсивности линий примесей при введении в пробу добавок щелочных элементов [4]. Установлено, что при наложении на разряд магнитного поля наблюдается более выраженное прикатодное усиление интенсивности линий примесных элементов, что может быть объяснено. изменением условий переноса частиц в межэлектродном промежутке по сравнению с нестабилизированным дуговым разрядом. [c.100]

Можно измерять температуру источника света и контролировать ее постоянство по относительной интенсивности спектральных линий. Для этого удобнее всего взять две линии одного элемента с разными потенциалами возбужде1шя (фикспара). Часто в качестве фикспары берут искровую и дуговую линии одного элемента. Относительная интенсивность R линий фикспары зависит только от температуры источника [c.52]

В качестве источника света в атомно-абсорбционном анализе используют стабилизированные излучатели, лампы полого катода или высокочастотные ша-риковые лампы, испускающие дуговой или искровой спектр определяемого элемента. Такой источник света должен давать узкие и яркие спектральные линии определяемых элементов со стабильной интенсивностью. Для выделения спектральных линий применяют монохроматоры с фотоэлектрическими приемниками света. [c.699]

Описан эффект прикатодного усиления интенсивности спектральных линий элементов с низкими потенциалами ионизации [944]. Использование прикатодной области плазмы дуги постоянного тока позволяет значительно снизить предел обнаружения натрия. Так, при определении натрия в материалах на основе урана (пробу помещали в анод) он равен 5 10 % [590]. Такой же метод используют при анализе фосфатов [591]. Дуговой разряд стабилизируют с помощью КОН [43] или К2СО3 [132]. В последней работе имеются сведения о влиянии количества К2СО3 на интенсивность линий натрия. Изучено влияние хлоридов, фторидов и иодидов на определение натрия в AI2O3 [1189]. [c.98]

Введение порошковых проб в дуговой разряд воздушной струей повышает воспроизводимость аналитических линий, облегчает автоматизацию процессов анализа и регистрацию спектра. Одной из причин плохой воспроизводимости результатов анализа является различие размеров частиц анализируемых материалов, так как интенсивность линии пропорциональна величине, характеризующей полноту испарения частиц. В работе [271] было экспериментально показано, что степень испарения элементов при спектральном определении из порошковых материалов зависит от размера частиц анализируемого материала. На основании проведенных расчетов установлено,, что размер частиц материала при определении ртути в дуговом разряде при силе тока 15 а и скорости воздушной струи 2 м1сек должен составлять не более 0,16 мм. [c.124]

Подробный атлас спектра железа для дифракционных спектрографов большой дисперсии издан Шанхайским университетом [12]. Первая часть атласа (для прибора с дисперсией 0,2 нм/мм) состоит из 111 планшетов и охватывает область спектра от 233 до 487 нм. Вторая часть относится к спектрографу с дисперсией 0,4 нм/мм, она включает в себя 96 планшетов для области спектра 193-660 нм. Спектр железа снабжен шкалой длин волн и штрихами, указывающими относительное положение наиболее интенсивных линий элементов согласно таблицам [1, 2]. Третья часть атласа содержит табличный материал (длины волн спеюральных линий, расположенных по элементам, их интенсивность в дуговом источнике, положение нижнего и верхнего энергетического уровня, потенциал возбуждения). [c.355]

Такое нагревание в разряде Р , 20-24. Зависимость тока от времени в еди-приводит к заселению электро- ничном колебательном высоковольтном искро-нами очень высоких энергети- вом разряде, ческих уровней атомов. Поэтому эмиссионные спектры, полученные в искровом разряде, являются более интенсивными и имеют более сложный вид, чем в дуговом разряде. Это затрудняет обнаружение линий определяемых элементов и удлиняет анализ. [c.715]

У бериллия малолинейчатый спектр. Это ограничивает выбор аналитических линий. Однако среди немногих линий имеются очень интенсивные и удобные для анализа. Бериллий — сравнительно трудновозбудимый элемент (энергия ионизации 9,32 эв, энергия возбуждения наиболее интенсивной дуговой линии 5,3 эв), поэтому большой чувствительности анализа можно достигнуть с высокотемпературным источником. Имеются указания о снижении интенсивности линий бериллия в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [14]. При определении бериллия в рудах в качестве буфера применяют смесь угольного порошка, углекислого стронция, полевого шпата и углекислого бария (5 5 2 0,5) [9, 424] в качестве внутреннего стандарта рекомендуют алюминий, кремний, кальций, стронций, барий, магний [8]. [c.201]

Наиболее интенсивные линии Се 3039,06 и 2651,18 А (0,001%) расположены в удобной для измерений области (табл. 62). Влотную к первой линии примыкает весьма интенсивная линия 1п 3039,36 А (0,001%), которая, однако, реальной опасности не представляет, так как индий в нефтепродуктах обычно не встречается. Более опасной является слабая линия Ре 3039,32 А (10%), содержание которого в золах нефтепродуктов нередко превышает 10%. В качестве контрольных линий мешающих элементов рекомендуются линии Ре 3014,17 А и 1п 3256,09 А [4431. Некоторые затруднения в случае полного испарения пробы может внести линия V 3038,71 А при содержании ванадия в пробе свыше 10%. Однако, используя различную летучесть германия и ванадия, можно сравнительно легко устранить эту помеху. К линии Ое 2651,18 А очень близко расположены искровые линии Мп 2650,99 А Ш 2651,02 А МЬ 2651,12 А и Ре 2651,29 А, которые, однако, при дуговом возбуждении не появляются. [c.213]

Ив выражений (52) и (53) следует, что в этом случае, который в основном и будет рассматриваться в дальнейшем, интенсивность данной спектральной линии определяемого элемента при постоянной концентрации п всех его частиц в плазме зависит от двух параметров источника света — от температуры Т и электронной концентрации Пе. Поэтому для правильной оценки условий возбуждения аналитических линий элементов в дуговом разряде, вообще говоря, нельзя ограничиваться определением только температуры плазмы, но требуется знать также концентрацию электронов, на что справедливо указывалрсь в последнее время в ряде работ [730, 161, 409, 1246]. Поскольку и Г и е зависят от состава плазмы, то они должны быть связаны между собой. Характер этой связи имеет существенное значение для оценки и оптимизации условий возбуждения аналитических спектральных линий. [c.93]

Поскольку параметры плазмы дуги — Г и л , дбщая концей-трация л частиц (атомов и ионов) элемента и интенсивность /(г) излучения линии меняются с изменением г, то регистрируемая интегральная интенсивность линии зависит не от какого-то одного значения Г и а от всего набора значений 7 (г) и Пе(г), характерного для столба данного конкретного дугового разряда.. Аналитическое выражение этой зависимости будет весьма сложным для его получения необходимо в каждом конкретном случае точаэ ать радиальное распределение Т г) и Пе г). Однако во многих случаях параметры столба дуговой плазмы п, следовательно, условия возбуждения линий можно в первом приближении удовлетворительно описать с помощью некоторых средних , единых для данного конкретного источника, так назьшаемых эффективных значений температуры Т ф, электронной концентрации и радиуса Яэф столба, которые достаточно просто установить экспериментально [244, 980]. - [c.101]

В работе [1462] впервые описаны характерные особенности формы и строения облака угольной дуги постоянного тока, помещенной в маг-Рис 37 Измене- нитное поле, изучено распределение интенсивно-аие концентрации СТИ ЛИНИЙ и молекулярных полос в различных частиц 1п (кри- зонах разряда и отмечена перспективность этих вая 1) и С<1 (кри- источников для спектрального анализа. После-ряшого° ° проме- дующие работы тех же авторов И61, 1463, 1441] жутка вертикаль- ПОЗВОЛИЛИ установить усиление спектральных вой угольной дуги линий ряда элементов и практически применить леременного тока, этот источник в аналитических целях. ат 1 °и испа- Наибольшее усиление спектральных линий рениГ пробы "из элементов, присутствующих в пробе в следовых канала электрода количествах, наблюдается в случае наложения [263]. на дуговой разряд неоднородного магнитного [c.126]

Наложение неоднородного магнитного поля на дуговой разряд постоянного тока привело к увеличению в 2—3 раза интенсивности линий элементов также- я в случае анализа тонких слоев сухих остатков растворов, помещенных на торцевых поверхностях угольных электродов [1207]. Достигаются примерно такие же значения пределов обнаружения элементов, как и при возбуждении спектца пробы без наложения магнитного поля, но в присутствии носителя [c.129]

Ускоренное поступлетие определяемых элементов из электродов в дуговой разряд, способствующее возрастанию интенсивности аналитических линий этих элементов, может быть осуществлено двумя путями. Один путь — подача пробы в целом (всех ее компонентов), другой — селективное (фракционное) испарение только определяемых элементов. [c.138]