Галоидопроизводные третичные

Легче всего реагируют с водой иодистые, а труднее—хлористые алкилы. Скорость гидролиза зависит также от характера углеродного атома, при котором находится галоид легче гидролизуются третичные галоидопроизводные и наиболее устойчивы к действию воды первичные галоидные алкилы. [c.539]

Гидролиз галоидопроизводных проходит значительно легче в присутствии оснований, связывающих образующуюся кислоту и создающих слабощелочную реакцию. Применение растворов едких щелочей приводит к усилению побочной реакции—образованию олефина с выделением галоидоводорода (за исключением, конечно, тех случаев, когда галоидосодержащая группа связана с третичным атомом углерода). К образованию непредельных соединений особенно склонны третичные галоидные алкилы. [c.73]

Существует несколько методов получения аминов жирного ряда. Большое значение имеет реакция взаимодействия галоидопроизводных с аммиаком, приводящая одновременно к образованию первичных, вторичных и третичных аминов [c.147]

ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫЕ ТРЕТИЧНЫХ а-СПИРТОВ И ИХ ЭФИРОВ [c.155]

Медленные реакции характерны для растворов. Классическим примером медленных реакций в растворах служит взаимодействие между третичными аминами и галоидопроизводными [c.17]

При взаимодействии газообразного бромистого водорода с третичными спиртами образующиеся галоидопроизводные часто теряют молекулу бромистого водорода, превращаясь в ненасыщенные углеводороды . [c.420]

Как уже упоминалось, иодистым водородом восстанавливают прежде всего галоидопроизводные и спирты. Из галоидопроИзводных наиболее легко восстанавливаются иод- и несколько труднее бром-производные некоторые хлорпроизводные совсем не восстанавливаются. Из спиртов наиболее легко (уже на холоду) восстанавливаются третичные спирты. Многоосновные спирты в мягких условиях дают вторичные иодалкилы . [c.499]

Первичные и вторичные галоидопроизводные разлагаются водой только при длительном нагревании в запаянных трубках при температуре 100° и выше. Третичные галоидопроизводные гидролизуются уже при нагревании их с водой в колбе с обратным холодильником, причем получаются соответствующие спирты и небольшое количество ненасыщенных углеводородов. Третичные иодистые и бромистые алкилы по сравнению с первичными и вторичными гидролизуются настолько легко, что их можно количественно определ>ять в смеси галоидопроизводных всех трех типов. Для этой цели такую смесь и воду нагревают в колбе с обратным холодильником и затем оттитровывают выделившийся во время гидролиза галоидоводород . [c.539]

Изучение реакции хлористого циклогексила с бензолом в растворах. бензола и нитробензола показало, что она имеет первый порядок в отношении галоидопроизводного [6]. То же самое подтвердилось для реакции третичного бутилхлорида с бензолом, в растворе четыреххлористого углерода [7]. [c.429]

При этой реакции, особенно в случае высокомолекулярных радикалов, в качестве побочных продуктов образуются ненасыщенные соединения. Так как склонность к образованию олефинов возрастает от первичных галоидных алкилов к третичным, то вторичные и третичные алкилы следует вводить в виде алкоголятов, а не галоидопроизводных-Способность к образованию олефинов возрастает также в ряду l[c.340]

Выходы магнийорганических соединений обычно достигают 80— 99% от теоретического исключение составляют некоторые вторичные и третичные галоидопроизводные, например третичный иодистый бутил к вторичный бромистый амил, дающие выход конечных продуктов около 25% . Это объясняется течением побочных реакций, приводящих к образованию ненасыщенных углеводородов . [c.639]

Первичные и вторичные галоидопроизводные могут быть получены также при нагревании под давлением смеси треххлористого мышьяка и третичного арсина по уравнению [c.181]

Порядок элементарных стадий может быть обратным. Замещения могут начинаться с отрыва заместителя, после чего образовавшийся ион реагирует со средой или с другими присутствующими ионами. К этому типу относится гидролиз третичных галоидопроизводных (с). [c.111]

Если из изомерных спиртов, галоидопроизводных, нитро-соединений И Т. д. пе )вичные кипят всего выше, вторичные — ниже, а третичные— всего ниже, i то это происходит, с одной стороны, вследствие повышения степени симметрии и уменьшения в той же последовательности, а с другой стороны, вследствие увеличивающегося в той же последовательности экранирующего действия. Небольшое увеличение дипольного момента, возрастающего в этом ряду, и небольшие различия в поляризуемости, наоборот, не оказывают заметного влияния. [c.191]

Некоторым указанием на перераспределение считалось также образование небольших количеств галоидопроизводных с неожиданным молекулярным весом. Нанример, третичный хлористый бутил и этилен образуют небольшие количества 1-хлор-3,3-диме-тилпентана. Предполагалось, что это является результатом реакций [c.18]

Органические эфиры этого спирта легко гидролизуются водой даже на холоду. Так же легко гидролизуются и третичные галоидопроизводные. При нагревании смеси последних с водой образующийся при этом третичный спирт дегидратируется в присутствии появляющейся одновременно галоидоводородной кислоты. Таким путем из третичного иодистого бутила можно получать изобутилен [c.432]

Вторичные и особенно третичные галоидопроизводные имеют склонность к отщеплению элементов галоидоводородной кислоты и образованию двойной связи. Описано гладкое получение реактивов Гриньяра из вторичных бромистых алкилов [116—118]. Третичный иодистый бутил, по данным [c.27]

Подвижность атома галоида, связанного с углеродом, может быть весьма различной. В большинстве органических галоидопроизводных галоид связан неионогенно и лишь медленно отщепляется в результате гидролиза водой или даже щелочью. При одинаковом типе соединения атом иода обычно связан менее прочно, чем атом брома, а этот последний все же более подвижен, чем атом хлора. В галоидопроизводных предельных углеводородах связь галоида с первичным атомом углерода обычно наиболее прочна, а с третичным—наименее прочна. Галоид, находящийся при атоме углерода, участвующем в двойной [c.95]

Третичные галоидопроизводные насыщенных углеводородов при действии этого реагента отщепляют галоид уже на холоду, а вторичные и первичные— при нагревании. Некоторые хлорзамещенные, например дихлорэтан и хлороформ, вступают в реакцию очень медленно. Наоборот, четыреххлористый углерод при нагревании реагирует быстро. Следует отметить, что по отношению к водной щелочи четыреххлористый углерод более устойчив, чем хлороформ (ср. опыт 35). [c.97]

Отщепление галоидоводородов под действием щелочей от вторичных галоидопроизводных происходит легче, чем от первичных, а от третичных галоидопроизводных легче, чем от вторичных. [c.122]

СНз-ССЬ-СНз называется третичным хлористым изобутилом. Все эти три соединения являются изомерными. Из этих примеров видно, что для галоидопроизводных имеет место как изомерия цепи, так и изомерия положения. [c.33]

Третичные г а л о и д б у т и л ы. -Все галоидопроизводные третичного бутилового спирта легко получаются при смешении галоидо-в-одородной кислоты (в виде концентрированного водного раствора) со- сп-и-ртом на холоду выделяющийся в течение нескольких минут галоидбутил находится в верхнем слое. Третичные галоидопроизводные получаются также прямым взаимодействием и-зобути-лена с безводной галоидоводородной -к-и-слотой Третичный х юристы-й бутил представляет с-о-бою бесцветную жидкость, -кипящую при 51,5° третичные бромистый и и-одисты-й -бутил кипят -соответственно- при 72° и 103°. С промышленной точки зрения пока представляет интерес только хлористый бутил. -Важным применением это-го продукта следует считать введение при пО МОщи его- третичной бутильной -группы в органические -соединения, особенно- в ароматические углеводороды, реакцией Фриделя-Крафтса. [c.433]

Если галоид замешает атом водорода при первичном атом углеводорода, то образовавшееся галоидопроизводное является первичным если замещает при вторичном, то галоидопроиз-подное — вторичное, а если при третичном, то галоидопроизводное — третичное. [c.163]

Поданным Уитмора [50], при получении гриньярова реактива из галоидопроизводных третичных радикалов следует употреблять хлориды. В этом пvчae можно достигнуть выходов 60-80%, [c.18]

Кроме галоидопроизводных с открытой цепью, к олефинам присоединяются также циклопарафины, содержащие вторичные или третичные атомы галоида. Особенно легко присоединяются к олефинам полигалоидопроизводные парафинов — такие, как хлороформ, бромоформ, трихлорэтан, четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод и др. Несколько труднее присоединяются к олефинам хлористый и бромистый метилен. Введение групп, активирующих галоид, увеличивает способность к присоединению по двойной связи (присоединение а -галоидоэфиров, эфиров й-галоидокислот). [c.19]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

Ранее были приведены некоторые перегруппировки галоидопроизводных терпенов превращение гидрохлорида пинена (IV) в борнилхлорид (I), превращение изоборнилхлорида (IX) в камфенгидрохлорид (X) и превращение фенхилхлорида (VIII) в третичный хлорид а-фенхена (XVI). [c.32]

Для многих структур возможен анионоидный отрыв у нейтрального атома. Галоидопроизводные могут подвергаться расщеплению этого типа в ионизирующей среде, если галоид лабилизирован в результате сочетания нескольких - -/-эффектов или же -[- -эффектом электронодонорной группы. Таким путем можно объяснить лабильность третичных галоидопроизводных и а-галои цэфиров (б). [c.151]

Нуклеофильный характер и основность изменяются в одинаковом направлении, но основность возрастает быстрее. Действительно, сродство сильных оснований к протонам тем больше, чем меньше их нуклеофильность, и атака в этом случае направляется преимущественно на атом водорода в -положении, но не на атом углерода в а-положении. Эта атака, приводящая к отщеплению типа Ег (см. стр. 276) вместо замещения, начинает играть преобладающую роль в случае взаимодействия между третичными галоидалкилами, с одной стороны, и алкоголяталми, амидами или карбанионами, с другой стороны. Поэтому гидролиз некоторых галоидопроизводных иногда целесообразнее проводить, не непосредственно действуя щелочью, а обрабатывая их вначале сравнительно слабым основанием, например уксуснокислым калием, и затем омыляя образовавшийся сложный эфир. [c.210]

Галоидалкилы. По своей реакционной способности в качестве агентов алкилирования активных метиленовых соединений различные органические галоидопроизводные можно расположить в такой же ряд, в каком они располагаются и в случае других бимолекулярных нуклеофильных реакций замещения аллил- и бензилгалогениды являются более реакционноспособными, чем > алкилгалогениды [274], которые в свою очередь более активны, чем винилгалогениды [54, 275—277] и арилгалогениды [142, 278]. Подобным же образом в пределах данной алкильной группы йодиды более активны, чем бромиды [34, 37, 40, 142, 234, 279— 281], которые обладают большей реакционной способностью, чем хлориды [282—284], тогда как фториды почти инертны [285]. Ввиду того что весьма активные галоидные соединения благоприятствуют диалкилированию (стр. 137) обычно в тех случаях, когда диалкилирование может явиться серьезной побочной реакцией, рекомендуют выбирать в качестве алкилирующего агента менее реакционноспособный галоидалкил [140, 280], Алкилгалогениды, легко отщепляющие молекулу галоидо-водорода (например, третичные алкилгалогениды), непригодны [c.154]

Конденсация третичных галоидалкилов легко протекает при довольно низких температурах (о1 —15° до -(-5°) по сравнению с конденсацией первичных и вторичных галоидалкилов. Указанные галоидопроизводные дают низкие выходы продуктов присоединения. Состав последних показывает, что присоединению первичных и вторичных галоидалкилов к этилену предшествует их изомеризация. [c.18]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Галоидмагнийалкоголяты вторичных жирноароматических спиртов со сложными эфирами дают галоидопроизводные и непредельные углеводороды R HBr HaR и R H = HR в случае галоидмагнийалкоголятов третичных диалкиларилкарбинолов углеводороды являются почти единственными продуктами реакции [17]. [c.239]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

Галоид может замещать водород у различных углеродных атомов в цепи. Если галоид стоит у углерода, связанного с одним углеродным атомом, галоидопроизводное называется первичным например, соединение СНз—СНг—СНг— H2 I называется первичным хлористым бутилом. Если галоид стоит у углерода, связанного с двумя углеродными атомами, галоидопроизводное называется вторичным, например, соединение СНз—СНг—СНС1—СНз называется вторичным хлористым бутилом. И, наконец, если галоид стоит при углероде, связанном с тремя углеродными атомами, галоидопроиз-водное называется третичным, например, соединение [c.33]

Написать фор.мулы строения первичного, вторичного и третичного галоидопроизводного общей формулы .rjHii l и назвать их. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология