Карбонильные превращение в фенилгидразон

Определение ароматических альдегидов в виде 2,4-динитро-фенилгидразонов [85]. Метод основан на превращении анализируемого карбонильного соединения в 2,4-динитрофенилгидразон при действии измеренного количества реагента. Избыток [c.132]

Изучение таутомерии и геометрической изомерии азотсодержащих производных карбонильных соединений. Сообщение 1. Полярографическое изучение превращений некоторых фенилгидразонов в метаноле.— Изв. АН СССР, ОХН, 1957, 1037—1045. [Совместно с Ю. П. Китаевым]. [c.36]

Каждая из стадий этого превращения обратима, и поэтому карбонильное соединение может быть регенерировано при повышении концентрации нуклеофила (воды), который будет присоединяться к протонированному оксиму, фенилгидразону, гидразону или семикарбазону, если молекуле будет сообщена энергия, равная энергии, выделяющейся при отщеплении воды. Другими словами, регенерация осуществляется при нагревании до кипения с разбавленной минеральной кислотой. [c.373]

При этой реакции допустимы значительные изменения как в гидрази-новой, так и в карбонильной чпстях молекулы гидразона. Со времени открытия реакции Фишером она была применена к большому числу арил-гидразонов альдегидов, кетонов, а также альдегидокислот, кетонокислот и их сложных эфиров. Однако отмечено, что для этой реакции существуют некоторые ограничения, которые нельзя объяснить структурой применяемых арилгидразонов. Например, превращение фенилгидразона ацетальдегида в индол провести не удалось [24]. Фенилгидразоны эфиров р-кетонокислот (V), как правило, более склонны образовывать пиразолоны (VI), чем индолы [25]. [c.8]

Превращение фенилгидразона в озазон на первый взгляд кажется очень странным, поскольку при этом вторая молекула фенилгидразина должна выступать в роли окислителя, прежде чем третья молекула сможет обычным образом прореагировать с образующейся карбонильной группой в то же время известно, что фенилгидразип, как и исходное вещество этого ряда — гидразин NH2NH2, обычно действует как хороший восстановитель и не обладает окислительными свойствами. Ключ к объяснению этого превращения может быть найден на основании описанного выше для глицеринового альдегида факта изомеризации СНОНСНО-группы в СОСНгОН-группу, поскольку связь С =К ведет себя аналогично связи С = О (гл. 19). В таком случае предполагается, что образование озазона происходит по следующему механизму [c.363]

Реакция ионов арилдиазония с а-метиленкетонами (55) очень напоминает изложенное выше нитрозирование, причем таутомер-ные превращения приводят к образованию фенилгидразона а-ди-карбонильного соединения (60) [схема (35)] обзор см. [193]. Реакция редко применяется к алифатическим и алициклическим кетонам Р-дикетоны и Р-кетоальдегиды дают фенилгидразоны [c.605]

Арилгидразоны почти всех карбонильных соединений, содер-л ащих рядом с карбонильной rpynnoii метильную, метиленовую или метиновую группу, способны к превращению в индольные производные. Из числа арилгидразонов альдегидов с успехом применяют арилгидразоны ряда алифатических, жирноароматических, а также некоторых замещенных альдегидов арилгидразоны чисто ароматических альдегидов, как не удовлетворяющие указанному выше требованию, индольных производных не образуют. Так, например, фенилгидразон пропионового альдегида дает скатол как при сплавлении с хлористым цинком (выход 34 о) , так и при каталитическом его разложении по методу А. Е. Арбузова (выходы 60—74 о) [c.11]

Более детально рассмотрено восстановление арилгидразонов, которые интересны не только как аналитические формы карбонильных соединений и промежуточные продукты для органических синтезов, но и с точки зрения их строения и превращений в растворах. В первых исследованиях по полярографии арилгидразонов было обнаружено, что при хранении в спирто-водных растворах они претерпевают изменения, приводящие к появлению новых волн, что было связано вначале с таутомерными превращениями [119—121]. При этом приходилось считать, что в свободном состоянии фенилгидразоны алифатических и алициклических кетонов существуют в енгидразинной форме, тогда как производные ароматического ряда и алифатических альдегидов являются гидразонами. Такое предположение не противоречило имевшимся сведениям о химических различиях между этими группами арилгидразонов, так как в то время отсутствовали достаточно надежные физико-химические данные об их строении. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология