Кетоны алициклические

Алициклические кетоны — циклогексанон, циклогептанон и циклооктанон (но не циклопентанон)—также конденсируются с 1,2-диметилгидразином и формальдегидом, образуя с хорошими выходами соответствующие Д -пиразолины [c.20]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Из данных табл. 39 видно, что карбонилсодержащие соединения в условиях жидкофазного процесса превращаются полностью с глубоким восстановлением карбонильной группы. В случае ароматического кетона конечным продуктом восстановления является углеводород, при восстановлении алициклического кетона протекают более сложные превращения, идущие, вероятно, по радикальному механизму [c.193]

Альдегиды, кетоны алициклического ряда — циклогек-санон, циклопентанон и те из кетонов, которые содержат ме-тильную группу, связанную с карбонилом, т. е. группу НдС—С—, способны присоединять гидросульфит (бисульфит) [c.336]

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

К концу прошлого столетия можно было считать установленным, что главными составными частями нефтей являются углеводороды трёх основных классов — парафиновые, нафтеновые (алициклические) и ароматические и что в кавказской нефти нафтены представлены углеводородами ряда циклопентана и циклогексана. Если бы оказалось возможным разделить углеводороды нефти по к.пассам, то задача исследования была бы значительно упрощена. Ароматические углеводороды нацело удаляются крепкой серной кислотой, для разделения же нафтенов и парафинов Николай Дмитриевич в 1898 г. наметил новый путь — превращение в кетоны алициклических углеводородов ряда циклогексана и циклопентана при действии на них заранее приготовленным комплексом хлористого ацетила с безводным хлористым алюминием [192] [c.84]

Алициклические и алифатические кетоны в присутствии ХУЗз при 80—120 кгс/см и 320—325 °С в течение 30 мин восстанавливаются на 89—93%. Из пинаколина в присутствии МоЗз °ри 340 — 350 С и 80 кгс/см получен 2,3-диметилбутан с выходом 87%. В присутствии ХУЗг простые эфиры восстанавливаются при несколько меньшей температуре — 300—320 С при 340—350 °С они превращаются уже в течение 10 —15 мин, спирты в течение 30 мин, окиси занимают промежуточное положение По реакционной способности кислородсодержащие соединения могут быть расположены в следующий ряд [c.192]

Эта реакция имеет исключительно большое значение, так как позволяет легко и удобно получать циклопронановые соединения, которые другим путем получаются чрезвычайно сложно. Применив эту реакцию к а, р-не-васыщенным кетонам алициклического ряда, Кижнер получил ряд бицикли-ческих соединений. При этом было сделано интересное наблюдение, что если [c.598]

Определенное значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов в дикарбоновые кислоты. Так, например, исходным веществом для промышленного получения адипиновой кислоты является циклогексанон (см. табл. 88). [c.35]

Обычно глицидные кислоты разлагаются при перегонке или в вакууме, или с водяным паром при этом следует иметь в виду, что поскольку многие альдегиды легко полимеризуются в присутствии следов минеральной кислоты, то выгодно постепенно подкислять соли глицидной кислоты и одновременно отгонять с паром образующийся альдегид. Этот метод применим, конечно, только в тех случаях, когда глицидные кислоты разлагаются легко, а образовавшиеся альдегиды гонятся с паром. Наконец, при получении кетонов алициклического ряда бывает выгодно к глицидным кислотам присоединить хлористый водород и образующиеся хлороксикислоты нагревать с пиридином или же натриевую соль глицидной кислоты подвергнуть пиролизу в присутствии едкого натра. Выходы кетонов по этим методам очень хорошие [216] [c.654]

Алициклические кетоны. Алициклические кетоны от циклобу-танона до циклогептадеканона (X, п= 14) [5, 33, 34] были под- [c.86]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

При этом реакция синильной кислоты с альдегидами проходит, в общем случае , быстрее н полнее, чем с нетонами. Смешанные жирно-ароматические кетоны дают лишь-незначительные выходы циаигидрипои. Невозможно получение циапгидринов из ароматических, а также из алициклических кетонов, содержащих кольце более десяти атомов углерода. [c.717]

Названия алифатических и алициклических кетонов образуют, прибавляя окончание -он или -дион к названию родоначального углеводорода [c.18]

Значительный интерес представляет окисление кетонов надкислотамитакже сопровождающееся расщеплением углеродного скелета и позволяющее переходить от кетонов к сложным эфирам. Эта реакция была открыта Байером и Виллигером и изучена сначала на кетонах алициклического ряда (ментоне и камфаре), которые при действии надкислот превращаются в лактоны со-оксикислот. Реакция обычно проводится при комнатной температуре в полярных органических растворителях (хлороформ, уксусная кислота, уксусный ангидрид), устойчивых к действию надкислот. Иногда в реакционную смесь добавляют каталитические количества серной кислоты или л-толуолсульфокислоты. [c.222]

Реакция носит очень общий характер. В нее вступают алифатические, алициклические и ароматические альдегиды и кетоны (включая диарилкетоны), которые могут содержать двойные и тройные связи, различные функциональные группы, например ОН, OR, NR2, ароматические нитрогруппы, галогены, ацетальные и даже сложноэфирные группы [483]. Двойные и тройные связи, сопряо/сенные с карбонильной группой, также не мешают проведению реакции, и атака направлена на атом углерода группы С = 0. В некоторых случаях выход снижается за счет побочной енолизации альдегида или кетона. Этого можно избежать путем многократного добавления стехиометрических количеств воды и илида [484]. [c.399]

Из кальциевых солей ациклических двухосновных кислот. При сухой перегонке кальциевых солей двухосновных карбоновых кислот с открытой цепью образуются алициклические кетоны последние восстанавливают в циклопарафины [c.313]

Тетраалкоксиды титана индуцируют реакцию кетена с различными кетонами (алициклическими, циклическими, алифатическими [c.164]

Альдегиды образуют метилкетоны со сравнительно высокими выходами, т. е. здесь водород мигрирует предпочтительнее, чем алкильный радикал. Основным побочным продуктом выступает не гомологичный альдегид, а эпоксид. Однако выход альдегида можно увеличить, добавляя метанол. Если альдегид содержит электроноакцепторные группы, выход эпоксидов увеличивается и кетон образуется в небольших количествах или вовсе не образуется. Из кетонов получаются гомологичные кетоны с низкими выходами. Эпоксиды здесь являются обычно преобладающими продуктами, особенно когда одна или обе группы R содержат электроноакцепторные группы. Выход кетонов уменьшается с увеличением длины цепи. Трифторид бора [171] и хлорид алюминия [172] повышают выход кетона [173]. Циклические кетоны [174], трехчленные [175] и с большими циклами, проявляют себя особенно хорошо. Кетоны образуются с высокими выходами и их цикл расширяется на одно звено [176]. Вместо диазометана иногда используют алифатические диазосоединения (R HN2 и R2 N2) при этом результаты соответствуют предполагаемым [177]. Интересным примером получения бициклического соединения из алициклического с диазогруппой в боковой цепи служит следующая реакция [178] [c.149]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

В случае алифатических и алициклических кетонов реакцию вообще не удается остановить на стадии моноаддукта типа VII вследствие более глубоких превращений. Одним из таких превращений является солеобразование, которое особенно хорошо протекает при наличии в реакционной смеси молярных количеств кислоты. При этом в результате конденсации двух молекул кетона с ортоэфиром образуется 1,5-дикетон, который в условиях реакции циклизуется в пирилиевый катион (см. стр. 80). В присутствии молярных количеств кислотных агентов реакция ортоэфиров с кетонами носит общий характер. В качестве кислотных агентов используют 70%-ную H IO4, 98%-ную H2SO4, эфират BF.3, сухой НС1, РеСЬ и др. [17]. [c.79]

В отличие от реакций кетонов с галоидэфирами, по Реформатскому, где имеется много примеров алициклических кетонов, алициклические альдегиды в этом направлении мало исследованы известны лишь реакции этил-у-бромкротоната с циклопентилальдегидом (23%) или цикло-гексилальдегидом (14%) [339]. [c.129]

Если имеется только гидразон (и следы едкого кали),, то восстановления используется, по-видимому, водород гидразона через ряд источников анионов и протонов (пример 6.4). В других примерах, чтобы облегчить разложение, к едкому кали добавляют платину, окись серебра и кусочки пористой тарелки [23], но необходимость таких добавок не была доказана. Наиболее важной побочной реакцией является образование азина в случае алициклических кетонов иногда происходит также ароматизация и миграция алкильной группы [23]. [c.12]

При окислении асфальтенов различными окислителями (азотная кислота, бихромат и перманганат калия, перекись натрия, перекись водорода, озон, кислородо-воздушная смесь и воздух в щелочной среде) происходит образование аренов, кетонов и кислот. Окисление сопровождается уменьлением числа ароматических и алициклических колец и длинньх алкильных цепей и увеличением метильных групп, хотя степень замещения ароматических систем значительно не изменяется. Конверсия исходного вещества при окислеггии составляет 20—40% (масс.). [c.215]

Так же хорошо дегидрируются и алициклические спирты. Дегидрированию борнеола в камфору посвящена обширная литература, рекомендующая медные, никелевые и другие катализаторы или медно-никелевые сплавы. Борнеол над восстановленной медью при 320—340° превращается на 96% в камфору, что является очень удобным методом ее получения. Так же дегидрируются и другие терпеновые спирты над Си- или Ni u-катализатором ментол почти количественно превращается в ментон. В случае терпеновых спиртов с кратными связями из-за одновременно протекающих процессов дегидрогидрирования образуются предельные кетоны. [c.284]

Показано [ 16, что наибольшей активностью обладают алкилортоформиаты. Причем выходы солей пирилия падают с ростом длины цепи алкильных радикалов в молекуле ортоформиата. Ортоэфиры алкилкарбоновых кислот образуют соли с очень малыми выходами. В реакцию вступают жирноароматические, али-циклические и некоторые алифатические кетоны. Выходы солей пирилия, как правило, очень хорошие. В случае алициклических кетонов удалось осущ,ествить перекрестную конденсацию [1 8] [c.80]

Метод Клемменсена применим для восстановления большинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем гожно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых и водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водей органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Одиако особенно хорошие результаты дает прибавление нерастворимого в воде толуола (Мартин , 1939), энергичное размешивание реакционной смеси и применение цинка, который перед амальгамированием расплавляют и выливают в воду (Шерман, 1948). БсЗльшая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при тат-ом большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восста.ювления подавляется. [c.178]

Реакция Клемменсена применима и к кетонам алифатического и алициклического ряда, хотя и ие носнт здесь общего характера [c.1304]

Тот факт, что по Клемменсену восстанавливаются кетоны, но не карбоновые кислоты, можно использовать для конденсации новой кольцевой системы с бензольным ядром. Мы уже упомянули все реакции, которые для этого необходимы все, что остается сделать, это начать с ацилирования циклическим аигидридом, а не ациклическим. Приведенная ниже последовательность реакций демонстрирует превращение бензола в нафталин. Последней стадией цепи превращений является каталитическое дегидрирование, с помощью которого производится ароматизация шестичленного алициклического кольца. Каталитическому дегидрированию способствует выведение водорода [c.609]

Данные, полученные при исследовании влияния заместителей R, и Rj у карбонильной группы кетонов на скорость гидролиза соответствующих пероксикеталей, хорощо согласуются с механизмом реакции образования карбениевого иона. В табл. 6.14 приведены начальные скорости гидролиза пероксикеталей (Жо) ряда алифатических и алициклических кетонов, индукционные и стерические параметры заместителей R, и Rj, а также параметр Ап, рассчитанный по формуле п-6, где 6 — число а-С—Н-связей у карбонильного углерода ацетона, — у кетона R R2 =0. [c.318]

С пространственной изомерией мы сталкиваемся в продуктах гидрнровапнн ароматических, алнцикличе-ских и ацетиленовых соединений Согласно указанным правилам, следует ожидать, что гидрирование кольца у проиэводиых бензола или циклогексена приведет к образованию г ис-изомеров Но в чистом виде их получают только прн очень мягких условиях реакцин. Длительное восстановление прн высоких температурах создает возможность образования продукта с преобладанием транс изомера, обычно более устойчивого С гери-ческие факторы могут, однако, предотвращать изомеризацию [477—480] (здесь цитируются только наибо чее интересные работы по этому вопросу). Сделанные замечания в равной мере касаются и алициклических кетонов [477]. Устойчивость молекул производных стероидов способствует присоединению водорода в одном направлении, благодаря чему часто образуется только один из возможных изомеров [481, 482] [c.346]

Общий метод синтеза диалкилкеталей алифатических, жирноароматических и алициклических кетонов предложен Мак-Кензи и Стокером [И] [c.58]

Помимо ароматических альдегидов и кетонов (ацетофенон, бензофенон) в реакцию могут входить алициклические кетоны и а,р-иепредельные альдегиды [369]. Например, циклогексанон реагирует с додецилдиметилсульфонийхлоридом в системе бензол — вода — NaOH, образуя бициклический оксид с выходом 88% [c.131]

Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.52 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.141 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.40 , c.50 , c.53 , c.58 , c.63 , c.86 , c.87 , c.90 ]

Пестициды (1987) -- [ c.135 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология