Кетоны алифатические фенилгидразонов

Возрастающее применение индола при синтезе индолилуксусной кислоты и триптофана и важная биохимическая роль его производных привела к разработке различных синтетических методов образования индольного кольца 1) термическая конденсация анилина и ацетилена (А. Е. Чичибабин, 1915 г.) 2) каталитическая циклизация фенилгидразонов алифатических альдегидов или кетонов (например, пропионового альдегида или ацетона) по Э. Фишеру [c.551]

Индольные производные из фенилгидразонов обычных алифатических, жирноароматических и алициклических кетонов образуются весьма гладко. Так, выходы 2-метилиндола из фенилгидразона ацетона в зависимости от условий проведения реакции составляют от 53 до 80%, выходы 2-фенилиндола из фенилгидразона ацетофенона—от 67% до почти количественного, а [c.13]

Циклизация фенилгидразонов алифатических и ароматических кетонов с участием окиси углерода в присутствии Со2(СО)а [c.170]

V. РЕАКЦИИ ФЕНИЛГИДРАЗОНОВ АРОМАТИЧЕСКИХ И АЛИФАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ И АЛЬДЕГИДОВ С ОКИСЬЮ УГЛЕРОДА [c.318]

Особенности фрагментации арилгидразонов наиболее подробно изучены на примере 2-нитро- и 2,4-динитрофенилгпдразо-нов. Такие производные имеют очень стабильные М+ . Высокомолекулярные области спектров нитрофенилгидразонов алифатических альдегидов и кетонов содержат также значительные пики ионов [М—Н20] + и [М—НгО—0Н]+. Наиболее характеристические ионы у таких производных обусловлены перегруппировкой Мак-Лафферти, которая в случае фенилгидразонов кетонов может протекать дважды [9] [c.224]

Реакция ионов арилдиазония с а-метиленкетонами (55) очень напоминает изложенное выше нитрозирование, причем таутомер-ные превращения приводят к образованию фенилгидразона а-ди-карбонильного соединения (60) [схема (35)] обзор см. [193]. Реакция редко применяется к алифатическим и алициклическим кетонам Р-дикетоны и Р-кетоальдегиды дают фенилгидразоны [c.605]

Фенилгидразоны ароматических и алифатических кетонов прж реакции с окисью углерода в зависимости от температуры реакции могут давать либо не замещенные у азота фталимидины, либо К-карбоксианилидофталимидины [1102, 1103]. Фенилгидразон бензофенона в присутствии Со2(СО)8 под давлением 162 атм при 190—220° С превращается в 3-фенилфталимидин, а при 230° С — в З-фенилфталимидин-К-карбоксианилид [c.114]

Более детально рассмотрено восстановление арилгидразонов, которые интересны не только как аналитические формы карбонильных соединений и промежуточные продукты для органических синтезов, но и с точки зрения их строения и превращений в растворах. В первых исследованиях по полярографии арилгидразонов было обнаружено, что при хранении в спирто-водных растворах они претерпевают изменения, приводящие к появлению новых волн, что было связано вначале с таутомерными превращениями [119—121]. При этом приходилось считать, что в свободном состоянии фенилгидразоны алифатических и алициклических кетонов существуют в енгидразинной форме, тогда как производные ароматического ряда и алифатических альдегидов являются гидразонами. Такое предположение не противоречило имевшимся сведениям о химических различиях между этими группами арилгидразонов, так как в то время отсутствовали достаточно надежные физико-химические данные об их строении. [c.58]

Кетоны. Полагали, что алифатические и циклические кетоны не способны к непосредственному восстановлению в растворе хлористого аммония и дают соответствующие волны только в виде гидразонов, фенилгидразонов [97] или производных с реактивом Жирара [202]. Восстановление производных с реактивом Жирара свойственно для циклопентенонов, но не для циклогексанона. Этот метод пригоден и для определения 17-кетостероида(Х1 а) [202] в экстрактах из мочи и тканей [18] и меньше зависит от техники определения [8], нежели колориметрическое определение. Примеси, мешающие определению, могут быть удалены путем окисления перманганатом калия [7]. Полярографическое определение пригодно и для определения 17-оксистероидов, если их предварительно окислить трет-бутилатом алюминия [65]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология