Условия, проведения реакций анодного замещения

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЙ АНОДНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ [c.432]

Условия проведения реакций анодного замещения [c.433]

Условия проведения реакций анодного замещения в. значительной степени определяются природой анионов, которые вводятся в органическое соединение. Так, процессы бромирования, хлорирования, йодирования осуществляются на платиновом аноде при электролизе водных растворов соответствующих галоидоводородных кислот или их солей в присутствии органических соединений. Электрохимическое фторирование проводится только в неводных растворах.Чаще всего рекомендуется осуществлять электролиз раствора органического соеди- [c.74]

Эберсон [6] изучил влияние на ход анодного ацетоксилирования условий реакции анодного потенциала, природы катиона и аниона фонового электролита. В качестве модельной Эберсон рассмотрел реакцию анодного замещения анизола в уксусной кислоте. Варьирование потенциала — от наинизшего, при котором удается обнаружить реакцию ( + 1,20 В отн. нас. к. э.), и до потенциала, при котором уже возможен разряд ацетат-иона (+2,00 В) —не вызывает заметных изменений в составе продуктов реакции. При проведении реакции грег-бутилбензола в смесях уксусной кислоты с ацетатами лития, натрия, калия, рубидия, цезия и бутиламмония не отмечено изменений в выходе изомеров ацетокси-трег-бутилбен зола. Природа аниона, напротив, оказывает весьма сильное влияние на течение реакции. Ацетоксилирование анизола в ядро имеет место только в присутствии ацетата при замене ацетата тозилатом или перхлоратом реакция не идет, даже если растворителем служит уксусная кислота. Возможно, что присутствие ацетата необходимо для протекания двухэлектронного окисления субстрата с одновременной атакой ацетат-ионом. [c.155]

Позиционная селективность этих реакций представляет особый интерес, так как обычные реакции электрофильного замещения в бензолах, содержащих электроноакцепторные заместители, дают в основном дгета-замещенные продукты. В анодных реакциях замещение направляется в орто- и пара-положения, за исключением нитробензола. Следует отметить, что ориентация в этих реакциях может зависеть и от условий их проведения. Окисление этилбензоата в дихлорметане, содержащем трифторуксусную кислоту в качестве нуклеофила, приводит к орто- и пара-продуктам (69 31). В нитрометановой системе в присутствии трифторацетат-иона образуются все три возможных продукта замещения орто мета пара = 61 7 22). Результаты по трифторацетоксилированию бензотрифторида, полученные Вейнбергом и Найбергом, различны. Условия эксперимента в обеих работах аналогичны и различаются лишь присутствием или отсутствием трифторуксусного ангидрида. Тем не менее в первой системе получается смесь орто- и пара-про-дуктов в соотношении 23 77, а в последней преимущественно образуется лета-изомер орто мета пара = 35 47 18). Пай- [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология