Электролиз комплексов металлорганических соединений

Электролиз комплексов металлорганических соединений [c.487]

Практически все исследователи, изучавшие анодное растворение металлов при электролизе металлорганических комплексов трактуют этот процесс как радикальный, т. е. при окислении на аноде комплексного аниона возникает радикал, который, взаимодействуя с материалом анода, образует новое металлорганическое соединение [c.405]

Металлорганические соединения, синтезированные при электролизе алюминийорганических комплексов [c.408]

Эта идея была использована другими исследователями для разработки препаративных методов получения разнообразных металлорганических соединений путем электролиза металлорганических комплексов. [c.497]

Из рассмотренной выше схемы процессов, протекающих при электролизе металлорганических комплексов, следует, что в одном и том же гомологическом ряду комплексных соединений потенциал разложения комплекса в основном зависит от природы аниона, если катионом служит один и тот же металл. [c.490]

Симметричные металлорганические соединения типа КМК сами по себе и их растворы в полярных растворителях обладают незначительной электропроводностью [59, 60] и поэтому не могут быть подвергнуты электролизу. Однако смешение таких соединений с некоторыми солями типа МХ, Галогеналкилами КХ, гидридами металлов МН и, наконец, с другими металлорганическимивеществами приводит иногда к образованию электропроводящих растворов. Такое явление объясняется образованием диссоциирующих комплексов. Впервые оно было обнаружено в 1924 г. Хэйном [61], который установил, что смесь диэтилцинка с этилнатрием образует раствор, не уступающий по электропроводности 0,1 н. водному раствору хлорида калия [c.403]

Однако такие представления не могут объяснить всего разнообразия реакций образования металлорганических соединений при катодных процессах. Например, а, р-ненасыщенные нитрилы образуют металлорганические соединения только на оловянном катоде, в то время как получить цианэтильные производные свинца и ртути путем электролиза растворов акрилонитрила на катодах из соответствующих металлов не удалось. С другой стороны, цианэтильные производные свинца, ртути, а также таллия с удовлетворительным выходохм получены при электровосстановлении иодпропионитрила. Эти факты заставляют предположить, что радикалы, возникающие в процессе электролиза, по-видимому, существуют не в виде кинетически независимых частиц, а что более вероятно, находятся в состоянии переходного комплекса с материалом катода. При благоприятных условиях такой комплекс отрывает атом металла из кристаллической решетки катода, образуя металлррганическое соединение [30]. [c.482]

Металлорганические соединения, синтезированные нрв электролизе алюиинийорганическнх комплексов [c.408]

Весьма интересными и перспективными являются процессы электрохимического синтеза металлорганических соединений. Так, в 1959 г. Циглер показал, что если в качестве электролита использовать комплекс типа NaAl( 2H5)4, то при его электролизе с алюминиевым анодом на аноде образуется триэтилалюминий. Позже аналогичным путем Циглером [К. Ziegler, 1963] был синтезирован тетраэтилсвинец. [c.318]

Комплексообразование как способ понижения концентрации свободных ионов металла в растворе находит в аналитической химии широкое применение, особенно при осуществлении реакций маскирования и демаскирования , при осаждении гидроокисей металлов, сульфидов и металлорганических комплексов, а также в количественных экстракционных методах. Свойства комплексов важны также для ионного обмена и хроматографии. Комплексные соединения используют и при окончательном определении элементов при помощи таких физических методов, как спектрофотометрия, потенциометрия, полярография, хронопотен-циометрия или кондуктометрия. Электроосаждение как метод отделения или выделения различных элементов тоже связано с использованием процесса комплексообразования последний может обеспечить присутствие ионов металлов в достаточно низких концентрациях (это необходимо для получения ровных и плотно прилегающих осадков), а также позволяет создать условия, гарантирующие выделение из растворов лишь определенных металлов. На рис. 1 показано влияние концентрации лиганда на относительный состав обычной смеси, которая может быть подвергнута электролизу. В последнее время комплексометрическое титрование, особенно с применением этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) и ее производных, позволило проводить прямое объемное определение ионов металлов в растворе. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология