Комплексы и металлорганические соединения

Электролиз комплексов металлорганических соединений [c.487]

При проведении процессов полимеризации в простых эфирах (диоксан, тетрагидрофуран и др.) или в неполярных средах в присутствии небольших количеств этих соединений образуются комплексы металлорганических соединений с простыми эфирами, уже не способные к ассоциации. При этом часто наблюдается возрастание скорости полимеризации, связанное не только с увеличением числа активных центров, но и с изменением их природы при сольватации противоиона растворителем. [c.187]

Минеральная (зольная) часть привносится в нефть, главным образом, вместе с пластовыми водами в виде растворимых солей и нерастворимых веществ (песка и глины). В наименьшей степени зольная часть имеет органическое происхождение. Это металлорганические соединения (титана, ванадия, никеля и др.), происхождение которых обычно связывают с генезисом нефти, с содержанием в ней металло-порфириновых комплексов, которые являются конечным продуктом разложения хлорофилла, гемоглобина и гемина исходного материнского вещества нефтей. [c.36]

Металлорганические соединения. Соли металлов переменной валентности могут и ускорять и замедлять процесс окисления. Если в органическое соединение попадают соединения металлов переменной валентности (Ре, Си, Сг и др.), то окисление развивается, как правило, ускоренно из-за распада гидропероксида на радикалы иод действием катионов металлов. Этот процесс можно замедлить введением деактиваторов металлов, связывающих металлы в комплекс, неактивный по отношению к гидроиероксиду. [c.178]

Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например [c.109]

Известны устойчивые комплексы, в которых лигандами являются непредельные углеводороды. Часть таких комплексов, особенно образованные 5 р -катионами, представляет собой а-связан-ные металлорганические соединения, например ион [c.106]

Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни. Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.). Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

В связи с многообразием комплексных соединений классификация их затруднена. Вначале были склонны делить их на две группы 1) вернеровские комплексы и 2) карбонилы металлов и металлорганические соединения, где лигандами являются молекулы, ионы органических соединений и существует связь Ме—С в значительной мере ковалентная. [c.372]

К сожалению, этот путь к различным металлорганическим соединениям iie всегда оказывается лучшим, поскольку литийорганические соединения способны реагировать с другими типами металлорганических соединений с образованием так называемых -атных комплексов . Общее уравнение образования таких комплексов показано ниже [c.243]

Добавляя к носителю акцептор электронов, т. е. создавая Р-проводник , можно значительно ускорить стадию адсорбции этилена. Добавка примеси донорного типа повышает активность адсорбции каталитического комплекса к носителю. Не исключено, что таким путем можно синтезировать однокомпонентные высокоактивные катализаторы, необходимые для реакций, проводимых в жестких условиях, например, для полимеризации этилена в растворе. Использование таких комплексных катализаторов, не требующих добавления металлорганических соединений в реакционный объем, позволило бы упростить технологическую схему процесса получения ПЭ в растворе. Катализаторы такого типа, возможно, послужили бы основой нового класса иммобилизованных катализаторов . [c.187]

Реакция литийорганических соединений со щелочными металлами не приводит к чистым металлорганическим соединениям. Свойства образующихся сметанных комплексов являются промежуточными между свойствами чистых компонентов достигаемое таким образом изменение реакционной способности может иметь определенное значение в синтезе [1. [c.32]

Координационно-анионная полимеризация в присутствии металлорганических соединений протекает через стадию образования промежуточного комплекса катализатор — мономер, в котором катализатор связан с мономером координационными связями. [c.148]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известны катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминня с солями титана [c.397]

Линейный полиэтилен на таких катализаторах может образовываться как в гомогенной, так и в гетерогенной фазе, поскольку он не имеет пространственных изомеров Для получения ж изотактического полипропилена предпочитают применять твердые хлориды титана (прежде всего Т1С1з) в сочетании с алюмпнпйор-ганическим компонентом. О роли твердой фазы говорит тот факт, что в присутствии каталитического комплекса металлорганического соединения с переходным металлом, адсорбированного на аморфном носителе, при полимеризации пропилена образуется атактический аморфный продукт. Тот же комплекс, адсорбированный на кристаллическом носителе (треххлористый титан), позволяет получить изотактический полимер [27]. Следует отметить, что самой по себе регулярности решетки носителя еще недостаточно для того, чтобы катализатор приобрел высокую стереоспецифичность носитель должен также удовлетворять определенным стезе [c.38]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известные катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминия с солями титана А1(С2Н5)з + Т1Си (или Т1С1з). Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требуются жесткие условия (давление 150—250 МПа, температура около 30Ь°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен получают при давлении, не превышающем 1 МПа, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.375]

Наличие функционального заместителя у алкильных производных галлия может изменять механизм процесса обмена акцептором в донорно-акцепторных комплексах металлорганических соединений галлия. Показано, что механизм процесса обмена в системе (СНз)2СШа +(СНд)2СШаАз(СНз)з — бимолекулярный комплексов со стехиометрическим составом, отличным от 1 1, не образуется. [c.219]

Синтез стереорегулярных полимеров также осуществляется по реакции цепной полимеризации. Катализаторами этой реакции являются комплексы металлорганических соединений с галогенидами металлов переменной валентности. Иногда в качестве катализаторов используется окись хрома, нанесенная на твердый носитель (5Ю2+А120з). Проведение реакции полимеризации на твердой поверхности является пока обязательным условием получения стереорегулярных полимеров. Процесс синтеза стереорегулярных полимеров в присутствии указанных катализаторов протекает очень быстро, при обычной температуре и атмосферном давлении. Образующийся полимер имеет очень большой молекулярный вес, достигающий сотен тысяч и даже миллионов. [c.640]

За последние годы усилился интерес к новым видам комплексных катализаторов, к которым относятся л-аллильные комплексы , хелаты алкиллития , комплексы металлорганических соединений, ацетилацетонаты металлов , различные их сочетания и т. д. Некоторые из них отличаются высокой стереоспецифичностью, например продукт реакции я-кротилникельхлорида с хинонами (X), [c.99]

Содержание галлия в нефти находится в обратной зависимости от ее зольности, поэтому предполагают, что галлий присутствует в впде металлорганических соединений [935]. Природа этих соединений неизвестна. Сообщалось об идентификации порфирино-вого комплекса галлия в известковых шпатах Дейч-Альтенбурга [c.174]

При сжигании тяжелых топлив наибольшее значение имеет не снижение количества образующихся отложений, а изменение их характера. В этих отложениях присутствуют минеральные вещества, вызывающие коррозию стали. В золе остаточных топлив наиболее часто встречаются ванадий,, натрий, железо, никель, кальций и кремний. В " образовании коррозионно-агрессивных веществ участвуют, в частности, ванадий и натрий первый—главным образом в виде растворимых в нефти сложных металлорганических соединений типа порфи-риновых комплексов второй — в виде галоидных соединений, сульфатов и др. [c.55]

Металлорганические соединения. Большинство исследователей считают, что металлы входят в состав комплексов порфиринового и непорфиринового характера высоко.молекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород. Порфирины, содержащие металлы, предста1вляют собой сравнительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтено-смолистым веществам, данных нет, однако указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за не,аеткости фракционирования [14]. [c.24]

Полимеризация под влиянием ионных катализаторов обычно происходит с большими, чем радикальная, скоростями и приводит к получению полимера большой молекулярной массы. Методом ионно-координационной, или стереоспецифической, полимеризации получают полимеры высокой степени симметрии — стереорегулярные полимеры. Строгая упорядоченность структуры макромолекул достигается благодаря использованию комплексных катализаторов на основе металлорганических соединений металлов I — П1 групп и хлоридов металлов IV—VIII групп с переменной степенью окисления. Типичным катализатором служит комплекс триалкилалюминия и хлорида титана [c.332]

Авторы настоящего пособия стремились избежать характерной для большинства аналогичных пособий концентрации внимания на соединениях -металлов. В книгу введен раздел, посвященный физическим методам исследования координационных соединений, не рассмотренным в ранее изданных учебниках. Необходимость такого раздела обусловлена уникальными возможностями, которые открывают эти методы при исследовании строения и свойств комплексов, а также равновесий комплексообразования в сложных многокомпонентных системах. В книге отражены итоги развития науки в области координационной химии за последние десятилетия рассмотрена химия макроциклических и металлорганических соединений, новые методы синтеза комплексов. Более полно, чем в предыдущих изданиях, охвачены имеющиеся подходы к интерпретации материала в химии координационных соединений включен параграф о методе молекулярной механики, приведено описание энергетики частиц с помощью термов, которое необходимо для понимания спектральных методов исследования. Обсуждены особенности комплексообразования в ра личных агрегатных состояниях. Разделы, в которых рассматриваются основные типы комплексных соединений и методы синтеза, иллюстрированы большим количеством примеров. [c.3]

При взаимодействии дифенилацетилена с некоторыми низкоспиновыми комплексами образуются металлорганические соединения, лигандом в которых являются дифенилэтилен, ТФЦБ, или гексафенилбензол. Примером реакции замещения, которая осложнена дальнейшими превращениями лигандов, служит реакция [c.46]

Часто все три рассмотренных выше гетероэлемента (сера, азот, кислород) присутствуют одновременно, а возможно, даже в одной и той же молекуле. Такие высококипящие остаточные комноненты или комплексы обычно отличаются низким содержанием водорода кроме того, иногда они связаны и с металлами, присутствуюшдлш в нефтях. Металлорганические соединения разлагаются в присутствии активных катализаторов с выделением свободного металла, являющегося каталитическим ядом, адсорбируемым или отлагающимся на поверхности катализатора и физически изменяющим природу этой поверхности следовательно, они влияют на активность и избирательность катализатора. [c.140]

Согласно современным представлениям о гетерогенном катализе, активными центрами, инициирующими и вместе с тем управляющими стереоспецифическим ростом цепи, являются комплексы, одним из компонентов которых служит галогенид переходного металла (в данном случае Т1С1з), а вторым — металлорганическое соединение (например, триэтилалюминий) или его гидрид. В образовании таких промежуточных комплексов должны участвовать и молекулы мономера, до того как они будут встроены в растущую полимерную цепь. [c.30]

Еще большей сложностью отличаются связи ири смешанных гидридах, алкилгалогенидах, алкокси- и алкиламинопроизводных металлорганических соединений, поскольку галогены, кислород и азот могут способствовать образованию комплекса своими свободными электронными парами, например реактив Гриньяра [c.32]

Другим эффективным агентом передачи цепи является диэтилцинк [35а]. Его действие было открыто Натта при изучении металлорганических соединений, способных образовывать активный каталитический комплекс с треххлористым титаном. Снижение молекулярного веса под влиянием диэтнлцинка показано на рис. 3.8. [c.48]

Косси [153] считал, что АЦ, образовавшийся при взаимодействии СПМ и металлорганического соединения (МОС), представляет собой монометаллический комплекс, центральным атомом которого является ион переходного металла, находящийся в октаэдрическом окружении одно нз координационных мест занято алкильной группой, которая оказалась у переходного металла вследствие обмена с МОС, и, по крайней мере, еще одно координационное место в комплексе должно быть вакантным для координации олефина. Другие места координации могут быть заняты другими лигандами.-По Косен разрыв С-связи го- молитический и рост цепи происходит по схеме [c.146]

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Обмен групп К между тризамещенными аланами и другими металлорганическими соединениями наблюдается редко, особенно если оба соединения имеют только алкильные заместители. Наиболее эффективные методы алкилирования менее электроположительных металлов включают реакции соответствующих галогенидов металлов нли алкоксидов с триоргаиоаланами или их комплексами с соединениями щелочных металлов. [c.132]

Биологическое восстановление азота в аммиак, катализируемое ферментами, содержащими железо и молибден [34, 35], стимулировало многочисленные работы по координационным комплексам этих и родственных им металлов. Предполагают, что молибден составляет часть активного центра, на котором происходит связывание и последующее восстановление азота. Фиксация азота весьма близко связана с проблемами химии металлорганических соединении, поскольку представляется вссьма вероятным, что первоначальное связывание молекулы азота с атомом переходного металла аналогично образованию связи углерод—металл, наблюдаемому в системах М—СО или М— = R. Действительно, полученные к настоящему времени основные типы моноядерных диазотных комплексов имеют многочисленные структурные аналоги среди веществ, относящихся к металлорганическим соединениям [36]. [c.244]

Описано [167] большое число металлорганических соединений— производных хелатообразующих олефинов,элементов V группы и других лигандов. Пригодные для получения этих соединенпй лиганды могут быть бп-, три- н квадридентатными и обычно содержат фосфор или мышьяк. Типичный пример получения комплекса с бидентатным лигандом показан в схеме (140). Однако не все реакции этого типа протекают однозначно например, взаимодействие о-стирилдифенилфосфина с КЬС1з в кипящем 2-метокси-эганоле приводит к комплексу димерного лиганда (37) [168]. [c.276]

К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильпая группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений химия бис(цикло-иентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединений в органическом синтезе достаточно ограничено (см. разд. 15.6.3.12), однако ферроцен находит широкое применение [223]. Препаративные методы синтеза этих соединений рассматриваются в обзорах [19, 20. 224]. [c.294]

Подобно циклопентадиенильным соединениям, ареновые комплексы металлов могут быть получены путем взаимодействия диза-мещенных ацетиленов с металлорганическими соединениями или карбонилами металлов (см., иапример, схему 212) [246]. Реакции этого тииа более подробно обсуждаются в разд. 15.6.3.13, [c.299]

Взаимодействие оксиранов с магнийорганическими соединениями следует рассматривать как бимолекулярное нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода оксирана под действием карбаниона металлорганического соединения. Раскрытию цикла способствует образование координационного донорно-акцепторного комплекса между атомами кислорода и магния, которое можно рассматривать как злектрофиль-ный катализ в реакции нуклеофильного замещения [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология