Энергия активации в реальном поверхностном слое

ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ В РЕАЛЬНОМ ПОВЕРХНОСТНОМ СЛОЕ [c.280]

Выражения кинетики адсорбционных процессов, близкие iio форме к здесь описанным, могут быть получены и на основе предположений о превалирующих других эффектах реального поверхностного слоя. Так, из представлений о двухмерном электронном газе Б поверхностном слое [508—5111 и возникающем эффективном заряде активированного комплекса следует вывод о линейной зависимости энергии активации адсорбции от заполнения поверхности. Аналогичная зависимость предполагается за счет влияния реагирующего вещества на свойства катализатора [521 ]. [c.267]

При переходе к высоким температурам величина энергии активации может изменяться из-за появления в ней слагаемого, характеризующего теплоту образования активных мест. Таким образом, рассматриваются изменения скорости реакции и энергии активации как результат постепенного спекания поверхности катализатора вследствие приближения поверхностных атомов к термодинамическому равновесию. Влияние этих изменений на количественные изменения кинетики реакции и адсорбции в указанных работах специально обсуждается. Такой эффект, по-видимому, может иметь значение как дополнительный фактор, усложняющий закономерности кинетики в реальных адсорбированных слоях. [c.262]

Скорее всего при интерпретации смысла полученного из опытов значения параметра Оо следует исходить из того, что в реальном композитном материале процесс разрушения имеет кооперативный характер, причем существует набор различных вариантов характера разрушения, меняющийся при изменении степени наполнения, действия жидких сред и т. д. Кроме того, коль скоро энергия активации разрушения адгезионных соединений дает информацию о поверхностном разрушении, для адгезионных пар это чаще всего будет пограничный слой, состав которого определяется адгезивом, субстратами и примесями, которые всегда присутствуют в реальных адгезионных парах. В качестве примера можно привести данные, полученные при исследовании длительной прочности композитов на основе ситалл — алюминий и системы алюминий—керамика при отрыве и сдвиге [252]. Оказалось, что /о.адг= /о,кон, причем методом Оже-спектроакопии показано, что в плоскости разрушения присутствуют оксиды металлов и углерод, что свидетельствует об отсутствии истинно адгезионного разрушения. Это может быть объяснением значительного различия в значениях энергии активации разрушения отдельных компонентов адгезионной пары и их соединения Оо, кДж/моль) [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология