Зависимость кр от степени заполнения поверхности мономером

В работе [33] изучена радиационная сополимеризация при различных температурах пары акрилонитрил (АН)-винилацетат (ВА), адсорбированных на аэросиле из паровой фазы, при суммарной степени заполнения поверхности мономерами, близкой к монослою. В этой работе проведено достаточно корректное определение состава адсорбционного слоя в зависимости от состава паровой фазы над адсорбентом. Найденные константы СПМ = 4,2 и Гвд = 0,06 оказались близкими к соответствующим константам при радикальной сополимеризации в жидкой фазе (раствор в диметилформамиде) и довольно слабо зависели от температуры в исследованном интервале от —57 до 50°С (табл. 3.7). Следует отметить, что каждый из мономеров данной пары при адсорбции на аэросиле образует систему со слабой связью и что мономеры в паре сравнительно мало различаются между собой по теплотам адсорбции и еще меньше по силе образуемых ими с поверхностными ОН-группами водородных связей (табл. 3.8). [c.89]

Зависимость от степени заполнения поверхности мономером [c.73]

Основная информация об отклонении адсорбированного слоя от идеальности может быть получена из анализа зависимости теплоты адсорбции мономеров q от степени заполнения поверхности 0. Эта зависимость в общем случае определяется функцией распределения /(q). поверхностных ячеек (или центров адсорбции) по теплотам. Величина f(q)dq равна доле поверхности, приходящейся на участки с теплотой адсорбции в пределах от до + dq. Суммарная степень заполнения 0 будет равна [c.28]

Заметим, что представления о вероятной зависимости от степени заполнения поверхности адсорбированным мономером, по-видимому, впервые, были сформулированы в работах Д. А. Крицкой и А. Н. Пономарева [135, 138]. [c.75]

Рис. 4.9. Зависимость р от количества ПММА (а) и ПВА (б), полученных при различных степенях заполнения 0 поверхности аэросила А-380, вакуумированного при 400 °С, мономерами

Изучение концентрационной зависимости скорости радиационной полимеризагщи АК на аминированном аэросиле показало, что в области заполнений менее 0,6 ммоль/г, где происходит хемосорбция АК в виде акрилат-аниона, полимеризация практически не протекает (изучены дозы до 20 кГр). Однако при увеличении степени заполнения поверхности мономером сверх хемосорбированного слоя, когда в системе появляется физически адсорбированный мономер, полимеризация протекает с весьма высокой скоростью (рис. 3.16). С очень низкой скоростью, видимо, протекает полимеризация в системе 4-ВП-карбокси-лированный аэросил, где молекулы 4-ВП, обладающие основньш характером, достаточно сильно взаимодействуют с кислыми поверхностными карбоксилами. По данным УФ-спектроскопии облучение дозой до 2 кГр практически не приводит к убыли мономера в этой системе [48]. [c.86]

Весьма интересной особенностью спектроскопического проявления взаимодействия полимеров с поверхностью Si02 является зависимость величины Ауон от степени заполнения поверхности с возрастанием 0 значение Ауон увеличивается (рис. 4.13). Это обстоятельство характерно также, хотя и в несколько меньшей степени, и для адсорбции мономеров. Аналогичный эффект наблюдали при адсорбции некоторых других низкомолекулярных адсорбатов на поверхности 8102 [79]. Авторами данной книги совместно с Л. В. Павловой было также замечено, что для всех изученных систем звено полимерной цепи возмущает поверхностные гидроксилы сильнее (Ауд больше на 20-40 см ), чем молекула мономера (рис. 4.13). Причиной этих эффектов, видимо, следует считать возможность перераспределения энергии рассматриваемого колебания (т.е. валентного колебания связи 0=Н в поверхностных гидроксилах) между другими колебательными степенями свободы адсорбированных молекул за счет латеральных взаимодействий. Возникновение эффекта можно проиллюстрировать простой механической моделью, изображенной на рис. 4.14 [92]. Схема а на этом рисунке соответствует адсорбции мономеров на двух соседних адсорбционных центрах, б-в нашем случае соответствует адсорбции полимера, в котором мономерные единицы связаны в цепи связями со своим значением силовой постоянной х. В [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология