Перераспределение энергии излучения

Электромагнитное излучение, поглощенное молекулой, приводит к ее возбуждению. Продолжительность жизни в возбужденном состоянии очень мала. Происходит перераспределение энергии возбуждения. Потеря энергии возбуждения возможна либо за счет тепловых столкновений, либо другого безызлучательного механизма. Однако, если электронная обо- [c.56]

Эта энергия может быть получена самыми разнообразными путями нагреванием системы, в которой находятся рассматриваемые атомы за счет перераспределения энергии между частицами (термическое возбуждение) в результате поглощения атомами соответствующих квантов электромагнитного излучения (фотовозбуждение) или действия жестких излучений — рентгеновского или гам-ма-излучения, а также воздействия быстрых частиц — р- или а-частиц (возникающих при радиоактивном распаде), электронов, протонов, позитронов, разогнанных до больших скоростей в специальных ускорителях. Возбужденные состояния атомов играют особенно [c.52]

Процесс перераспределения энергии излучения по направлениям без ее преобразования в другие виды энергии. [c.130]

Ангармонизм колебаний и перераспределение энергии между разл. степенями свободы при соударениях молекул приводят к ограничению направленности действия источника возбуждения системы. Для достижения наиб, выхода продукта при минимуме затрат энергии нужно, как правило, возбуждать не одну, а неск. определенных колебат. степеней свободы, причем не обязательно оптически разрешенных. Это позволяет управлять хим. р-циями их скоростью, составом продукта и др. Подобные задачи решаются, в частности, в плазмохимии, фотохимии, радиационной химии, лазерной химии. Первичные продукты внеш. воздействия-сильно неравновесные по хим. составу и степени возбуждения частицы - могут, взаимодействуя, приводить к образованию больших концентраций др. возбужденных частиц, в т. ч. с инверсной заселенностью, что является необходимым условием для генерирования лазерного излучения (см. Лазеры химические). [c.219]

Эта энергия может быть получена самыми разнообразными путями нагреванием системы, в которой находятся рассматриваемые атомы за счет перераспределения энергии между частицами (термическое возбуждение) в результате поглощения атомами соответствующих квантов электромагнитного излучения (фотовозбуждение), или действия жестких излучений — рентгеновского или гамма-излучения, а также воздействия быстрых частиц — или а-частиц (возникающих при радиоактивном распаде), электронов, протонов, позитронов, разогнанных до больших скоростей в специальных ускорителях. Возбужденные состояния атомов играют особенно большую роль в химических процессах, протекающих под действием света (фотохимических процессах) и под действием проникающей радиации (радиационно-химических процессах). [c.47]

Если интенсивность 1 представляет собой полный поток квантов излучения, то перераспределением энергии между возбужденными состояниями за счет колебательной релаксации можно пренебречь. В предельном случае, когда ( 2 +[М]. что [c.325]

Под первичными радиационно-химическими актами принято понимать процессы передачи энергии квантами или частицами ионизирующего излучения молекулам вещества, процессы перераспределения энергии и первичные химические изменения вещества [2]. [c.348]

Явление КР объясняется некоторой конечной вероятностью перераспределения энергии между квантом рассеиваемого света и колебательными степенями свободы молекулы рассеивающего вещества за время элементарного акта рассеяния. Часть энергии рассеиваемого кванта может идти на возбуждение тех или иных колебательных степеней свободы, вследствие чего в рассеянном свете появляется излучение, смещенное в более длинноволновую область по сравнению с первичным лучом. Из закона сохранения энергии следует, что эти смещения должны соответствовать той доле энергии первичного кванта, которая была затрачена на возбуждение колебаний молекулы. Поэтому разности частот первичного и вторичного излучений должны соответствовать частотам колебательных спектров поглощения. [c.212]

К настоящему времени опубликовано значительное количество работ, посвященных исследованию процессов, происходящих в ионообменных материалах под действием облучения. Однако в них практически не рассматриваются вопросы, связанные с кинетикой разрушения, отщепления исходных и возникновения новых функциональных групп, с перераспределением поглощенной энергии излучения между различными молекулярными группировками ионитов, с пост-эффектами, имеющими место после прекращения облучения и т. д. [c.393]

Различают два типа взаимодействия — упругое и неупругое. При упругом взаимодействии сумма кинетических энергий взаимодействующих частиц (или фотонов и частиц) не изменяется, происходит лишь перераспределение энергии между участниками взаимодействия. Такие процессы не представляют для нас интереса (кроме случая, когда в результате упругого взаимодействия часть энергии у-кванта передается свободному электрону). В частности, мы не будем рассматривать случаи упругого взаимодействия заряженных частиц со свободными электронами среды. При неупругом взаимодействии сумма кинетических энергий участников взаимодействия уменьшается, так как часть кинетической энергии переходит в другие формы (энергию возбуждения, энергию разрыва связей и т. п.) и в конечном счете рассеивается в виде теплоты и длинноволнового излучения. [c.26]

Взаимодействие у-лучей с веществом, а- и р-Частицы при движении в веществе расходуют энергию на возбуждение и ионизацию атомов среды и на излучение при торможении в кулонов-ском поле ядра. Кроме того, часть энергии расходуется при упругих столкновениях, поскольку последние приводят к перераспределению энергии между сталкивающимися частицами. Все указанные процессы способствуют быстрой потере энергии и обусловливают малую проникающую способность излучения этих типов. Для полного поглощения а- и р-излучений радиоактивных изотопов достаточно поместить на их пути слой твердого вещества толщиной в несколько десятков микронов (в случае а-частиц) или в несколько миллиметров (в случае Р-частиц). [c.26]

Принципиальная особенность молекулярных систем — существование дискретных квантовых состояний, подробно рассмотренных в теории строения вещества и квантовой механике. Переходы между различными состояниями осуществляются при поглощении или излучении фотона (спектроскопия) либо в процессах столкновения. Имеется два основных типа переходов при столкновениях, важных для химической физики собственно химические процессы, в которых происходит перегруппировка внутренних связей (химическая кинетика), и процессы столкновения, в которых перераспределение энергии осуществляется без химических превращений. Можно сделать вывод, что рассматриваемые ниже процессы обмена энергией существенно важны для всех молекулярных- систем и что круг проблем, как и в случае строения молекул, чрезвычайно широк и сложен. [c.214]

Рассмотрим теперь влияние интенсивности возбуждения. При данной температуре скорость освобождения дырок, захваченных центрами свечения А, пропорциональна концентрации Л а Центров, захвативших дырки, а скорость их рекомбинации с электронами пропорциональна произведению Ма на концентрацию п электронов в зоне проводимости. Поскольку с увеличением интенсивности возбуждающего света произведение МаП растет быстрее, чем Ма, то отношение числа актов рекомбинации на центрах А к числу актов освобождения дырок, захваченных этими центрами, будет расти. Следовательно, повышение интенсивности возбуждения должно вызвать перераспределение энергии в спектре излучения в пользу коротковолновой полосы. Это легко наблюдать на уже упоминавшемся 2п5-1 10 Си-фосфоре с синей и зеленой полосами излучения. По мере приближения его к источнику ультрафиолетовых луч й цвет свечения изменяется, вследствие увеличения доли голубой полосы в спектре излучения за счет зеленой (см. рис. 8, б). Описанное явление служит иллюстрацией того, что закономерности стационарной (не меняющейся во времени) люминесценции также в большой мере определяются кинетическими факторами. [c.28]

Газы подбирают таким образом, чтобы рабочий газ (неон) имел подходящую схему уровней, а вспомогательный (гелий) — возможно большее время жизни на возбужденном уровне. Возбужденные атомы гелия сталкиваются с атомами неона, находящимися в основном состоянии, и передают им свою энергию. В результате атомы неона переходят на уровень 25 (а не на другой, так как в этом случае перераспределение энергии при столкновении двух атомов происходит с минимальным изменением общей внутренней энергии). Преобла-дание переходов атомов неона на уровень 25 приводит к значительной инверсии населенностей уровней 25 и 2Р, в результате чего и возникает индуцированное излучение. [c.438]

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Влияние растворителя. Специфичность влияния растворителей в радиационной полимеризации обусловлена, в основном, двумя причинами влиянием продуктов радиолиза растворителя и перераспределением поглощенной энергии излучения между компонентами системы мономер — растворитель. [c.29]

Исследование кинетических закономерностей радиационной полимеризации различных мономеров в растворах привело к выводу, что в таких системах имеет место перераспределение первично поглощаемой энергии излучения, и это перераспределение определяет выход инициирующих полимеризацию радикалов, причем переход энергии наиболее эффективно происходит в том случае, когда компоненты системы являются ароматическими соединениями [227]. [c.369]

В результате сорбции на стекле радиоактивных веществ с высокой энергией -излучения за счет самопоглощения может происходить сдвиг их спектра в сторону меньших энергий. Это может повлечь за собой перераспределение счета в каналах при регистрации двойной метки (см. ниже)—сорбированный Ф, например, может частично регистрироваться как С. [c.185]

Таким образом, на первой, физической , стадии радиационного процесса происходит перераспределение поглощенной энергии первичного излучения между большим числом вторичных заряженных частиц, которые взаимодействуют с электронами атомов и приводят к возбуждению и ионизации молекул вещества. Затем наступает вторая - физико-химическая—стадия процесса. Образовавшиеся под действием излучения осколки молекул (ионы, атомы, радикалы) имеют большую химическую активность и реагируют как между собой, так и с другими молекулами с большой скоростью. Результатом этих вторичных реакций является образование новых активных частиц (свободных радикалов, вторичных ионов), причем в системе достигается тепловое равновесие. [c.108]

Однако в реальности нагретая внутренняя поверхность трубы излучает кванты энергии в основном в инфракрасном диапазоне частот, которые немедленно поглощаются молекулами нефтепродукта. На рис. 1.8 изображена спектральная степень черноты поверхности нержавеющей стали, которая показывает спектр частот излучения и их интенсивности. Подобные же зависимости наблюдаются для малоуглеродистых сталей и сплавов [3]. Фактически спектр излучения факела претерпевает существенное перераспределение, проходя через стенку трубы змеевика. [c.25]

В то же время любая электрохимическая реакция приводит к изменению заряда реагирующих частиц и, следовательно, вызывает перераспределение диполей растворителя, окружающих эти частицы. Такая реорганизация растворителя, как показывают теоретические расчеты, также сопровождается значительным изменением потенциальной энергии, а потому может служить основой для построения кривых потенциальной энергии, в которых путь реакции представляет собой некоторую обобщенную координату (у), характеризующую распределение диполей растворителя. По современным представлениям реорганизация растворителя является определяющим фактором в ходе элементарного акта разряда, хотя в общем случае необходимо рассматривать также энергию растяжения химических связей в реагирующих частицах. Концепция реорганизации растворителя приводит к следующему механизму элементарного акта в стадии разряда — ионизации. Согласно принципу Франка — Кондона, переход электрона без излучения или поглощения квантов энергии возможен лишь при условии, что полные энергии электрона в начальном и конечном состояниях приблизительно одинаковы. Выравнивание электронных уровней начального и конечного состояний происходит под действием тепловых флуктуаций растворителя. Когда в результате этих флуктуаций распределение диполей растворителя в зоне реакции оказывается таким, что оно одновременно соответствует и начальному, и конечному состояниям (см. точку А на рис. 79), то появляется вероятность квантовомеханического (туннельного) перехода электрона из металла на реагирующую частицу. Если такой переход осуществляется, то система переходит на потенциальную кривую конечного состояния и релаксирует по ней до равновесной координаты г/у. Таким образом, в наиболее простых электродных процессах энергия активации обусловлена реорганизацией диполей растворителя, необходимой для квантовомеханического перехода электрона из начального в конечное состояние. Напомним, что точно такой же механизм имеют и простейшие ионные реакции в объеме раствора (см. гл. IV). Характерной особенностью электродных процессов является то, что в них начальный уровень [c.186]

Глубокие химические изменения происходят в полимерах при действии радиационных излучений независимо от вида энергий (рентгеновские, лу-чи, быстрые и медленные нейтроны, быстрые электроны, а-частицы, протоны, другие продукты ядерных реакций), Энергия этих излучений порядка 9—10 эВ и более, тогда как энергия химических связей в полимерах порядка 2,5—4 эВ, Поэтому такие излучения способны вызвать разрыв связей в цепи, но он не всегда имеет место вследствие перераспределения и рассеяния (диссипации) энергии. При облучении, например, полиэтилена лишь 57о поглощенной энергии идет на развитие химических реакций, а 95% рассеивается в виде теплоты. [c.244]

Соударения частиц. Обладая большой кинетической энергией, частицы двигаются с большой скоростью и часто сталкиваются друг с другом. Если кинетическая энергия частиц меньше, чем потенциал возбуждения ближайшего энергетического уровня, то возбуждения не будет, сколько бы последовательных соударений ни произошло. Такие соударения называют упругими. При упругих ударах имеет место только перераспределение кинетической энергии между отдельными частицами. Но в тех случаях, когда кинетическая энергия больше потенциала возбуждения, может произойти неупругое столкновение, при котором вся или часть кинетической энергии идет на увеличение внутренней энергии атома, иона или молекулы. Нас интересуют прежде всего неупругие соударения, так как именно они приводят к возбуждению и появлению линейчатого излучения. [c.48]

Введение. Все органические молекулы поглощают излучение в ультрафиолетовой области спектра. Поглощенная энергия вызывает перераспределение валентных электронов и оказывает существенное влияние на структуру и устойчивость молекулы. [c.51]

Электромагнитное излучениа, поглощенное молекулой, приводит к ее возбуждению. Продолжительность жизни в возбужденном состоянии очень мала. Происходит перераспределение энергии возбуждения. Потеря энергии возбуждения возможна либо за счет тепловых столкновений, ли- [c.28]

В. с. могут терять избыток энергии, переходя в основное состояние (или нижележащие В. с.) путем испускания фотонов, безызлучат. резонансного переноса энергии или при столкновениях с др. молекулами. Поэтому B. . имеют огранич. время жизни, определяемое суммой констант скорости всех процессов дезактивации. В многоатомных молекулах происходят внутримолекулярные процессы перераспределения энергии между разл. видами возбуждения. В равновесных условиях при данной Аре заселенность разл. состояний зависит от их энергии в соответствии с распределением Максвелла - Больцмана. При т-рах порядка неск. сот К заселены гл. обр. самые нижние электронное и колебат. состояния, а вращат. и спиновые состояния заселены почти равномерно. Под действием излучения соответствующей частоты возникает сверхравно-весная концентрация B. ., зависящая от интенсивности поглощаемого света и времени жизни (времени релаксации) В. с. [c.408]

КВАНТОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ, скачкообразные изменения квантового состояния микрообъектов. Излучат. К. п. характеризуются изменением энергии системы в результате поглощения либо испускания квантов электромагн. излучения. Безызлучат. К. п. связаны с перераспределением энергии между разл. подсистемами квантовой системы (напр., подсистемами ядер и электронов молекулы), а также с переносом энергии от квантовой системы к окружению, к-рое может не рассматриваться как часть квантовой системы. При этом подразумевается, что перенос энергии не сопровождается ее выделением или поглощением в виде электромагн. излучения. [c.367]

N1. Разрешающая способность авторадиограмм (т. е. способность эмульсионного слоя воспроизводить раздельно изображения от источников излучения) зависит от дисперсности кристаллов бромистого серебра, толщины эмульсионного слоя, типа и энергии излучения, толщины образца и плотности контакта между ним и фотоэмульсией. Если используются образцы произвольной толщины, удовлетворительная четкость авторадиограмм достигается лишь с радиоактивными изотопами, максимальная энергия спектра к-рых не превышает 0,3—0,4 Мэе. А. а. дает количественную оценку структурной неоднородности материала в тех случаях, когда др. общепринятые методы анализа не могут быть использованы. По характеру получаемой информации А. а. близок к рентгеновскому микроанализу, превосходя его по чувствительности и уступая в разрешающей способности. А. а. несложен, результаты его, как правило, наглядны и однозначны. Строгое соблюдение постоянства всех условий исследования обеспечивает хорошую воспроизводимость результатов, ошибка при этом не превышает 10%. С помощью А. а. исследуют распределение легирующих элементов и примесей в литых материалах, изучают перераспределение легирующих элементов в сплавах под влия-иием деформации и термической обработки, определяют диффузионную подвижность по границам зерен и в объеме металлов и сплавов. Электронномикроскопический А. а. дает возможность определить локализа- [c.21]

Еще одно важное явление касается способности возбужденных молекул к перераспределению энергии возбуждения, вследствие чего ароматические остатки молекул с их сравнительно высокой сопротивляемостью к радиационным воздействиям могут защищать алифатические структуры, к которым они присоединены. Этот эффект был исследован Молиным и сотр. [ 177], которые нашли, что конверсия 1,1-дифенилдодекана под воздействием ионизирующего излучения проходит только на 8% глубины конверсии 1,1-цик-логексилдодекана в тех же условиях. Эквимолярная смесь обоих этих компонентов оказалась более стабильной, чем этого следовало ожидать, если бы реакционная способность была аддитивной. Это ясно показывает, что защитное действие фенильных остатков распространяется и на перераспределение межмолекулярной энергии. [c.275]

Появление окраски обусловливается поглощением веществом света в интервале волн X = 400 — 800 нм. Этим длинам волн отвечает энергия 297,3 — 153,7 кДжДюль. Поглощаемая энергия расходуется на возбуждение внешних электронов эти электроны переходят на более высокую (обычно разрыхляющую) орбиталь. Возбужденная молекула может далее путем перераспределения энергии диссоциировать или вернуться в основное состояние с излучением флуоресценция или фосфоресценция) бли без излучения. [c.381]

Процесс ионизации нейтральных частиц в плазме, в основном, поддерживается двумя элементарными актами фотоионизацией под действием квантов излучения и ионизацией электронным ударом. Этим элементарным актам соответствуют фоторекомбинации с испусканием кванта излучения и рекомбинации тройным столкновением в результате перераспределения энергии между ионом и двумя электронами. [c.8]

Устойчивость ароматических углеводородов к действию излучений и их стабилизующее влияние на боковые группы обусловлено свойствами системы я-электронов ароматических колец. Энергия возбуждения, получаемая ароматическим кольцом, легко рассредоточивается в системе л-электронов, что мешает ей локализоваться в какой-либо одной связи и вызвать ее диссоциацию Энергия возбуждения я-электронов может быть высвечена или передана другим молекулам при соударениях. Механизм стабилизующего действия бензольного кольца по отношению к алкильным группам, по-видихмому, состоит в перераспределении энергии возбуждения от боковой цепи на систему л-электронов кольца, в результате чего предотвращается распад. Точно так же может происходить и переход на бензольное кольцо положительного заряда, образовавшегося в боковой цепи. При нейтрализации заряда в кольце в результате электронного захвата возникшее возбуждение может не привести к дис- [c.219]

Рассмотренный канал поглощения света, однако, не единствен. Для ряда других колебательно-вращательных уровней с невоз- ужденной или слабо возбужденной оптически активной модой эффективные сечения фотопоглощения значительно меньше резонансного сечения. Тем не менее они не являются пренебрежимо малыми. С другой стороны, в достаточно сильно возбужденной многоатомной молекуле плотность состояний настолько велика, что всевозможные небольшие уширения уровней превращают спектр в квазинепрерывный, и среди переходов с каждого верхнего уровня всегда имеются почти резонансные, легко индуцируемые излучением. Из перечисленных радиационных переходов слагается многоступенчатый процесс радиационного мономолекулярного распада, для которого не требуется перераспределения энергии путем столкновений. [c.155]

Жидкофазная полимеризация. При введении жидких добавок система превращается в двухкомпонентную (в простейшем случае мономер и растворитель). В результате перераспределения первоначально поглощенной энергии излучения между компонентами системы выход радикалов, инициирующих полимеризацию, может быть гораздо большим, чем это следует из правила аддитивности, согласно которому выход радикалов при радиолизе двухкомпонентной смеси является линейной функцией электронной доли одного из компонентов [1]. Этот фактор действует помимо того, что из сенсибилизирующей добавки (растворителя) образуются свободные радикалы, инициирующие- полимеризацию. [c.71]

Прямое действие радиации представляет собой сложную последовательность событий, происходящих от момента передачи энергии излучения макромолекуле и до появления стойких структурных и функциональных изменений. Условно этот процесс может быть поделен на три стадии. На первой, или физической, стадии энергия излучения переносится веществу, возникают возбужденные и ионизированные молекулы, неравномерно распределенные в пространстве. Эти события происходят в первые 10 — —10 с. Следующая, физико-химическая, стадия состоит из различных типов реакций, приводящих к перераспределению возбужденными молекулами избыточной энергии — появляются разнообразные активные продукты ионы, радикалы. Эти реакции протекают за время порядка 10 —10 ° с. Облученные молекулы, находящиеся в различных электронно-возбужденных состояниях, в течение физико-химической стадии имеют много возможностей для дальнейших превращений. Поэтому в веществе, состоящем даже из одного типа молекул, облучение генерирует ионы и радикалы с широким спектром химических свойств. В течение третьей, или химической, стадии действия ионизирующих излучений иоаы и радикалы взаимодействуют друх с другом и с окружающими молекулами, формируя различные типы структурного повреждения. Реакции химической стадии заканчиваются в первые 10 —10 с после облучения . [c.57]

Хотя относительный вклад каждого канала может изменяться с длиной волны диссоциирующего излучения, часто несколько различных наборов первичных продуктов образуются одновременно. Кроме того, перераспределение внутренней энергии возбужденной молекулы может приводить к разрыву связи, уда- [c.56]

Как только что было отмечено, благодаря процессам релаксации восстанавливается распределение Больцмана населенностей спиновых состояний ядер, причем перераспределение спиновых состояний не сопровождается радиочастотным излучением. Наиболее важным процессом потери магнитной энертии является так называемая спин-решеточная релаксация, для осуществления которой необходимо взаимодействие с локальными флуктуирующими полями соответствующей напряженности и направленности. В первом механизме спин-ре-шеточной релаксации такие поля порождаются главным образом молекулами растворителей, причем более полярные растворители (например, СНО, или СР,СООН) являются и более эффективными релаксирующими агентами. В результате релаксации магаитная энергия превращается в тепловую. [c.119]

Физические основы. Возбужденные атомы могут высвобождать свою энергию как путем излучательных переходов (см. 14.3.1) с испусканием рентгеновского излучения, так и в результате безызлучательных переходов с испусканием электронов. Последний процесс является основой метода Оже-электронной спектроскопии AES, (от англ. Auger Ele tron Spe tros opy), в котором состав анализируемого материала определяется в результате измерения энергетического распределения электронов, испускаемых с поверхности образца во время ее облучения пучком быстрых электронов или рентгеновского излучения. Глубина наблюдения находится в интервале 10-30 А. Идентификация атомов основана на определении величины энергии связи электронов. Энергия вылетающего электрона определяется разностью энергий связи, возникающей при снятии возбуждения атома путем перераспределения электронных оболочек и испускании Оже-элекгронов с характеристическими энергиями. [c.50]

Переходы молекулы из одного состояния в друтое сопровождаются перераспределением электронной плотности. Имеется несколько способов разделять наблюдаемые переходы по типам изменений, происходящих в молекуле под действием электромагнитного излучения. Электронные спектры поглощения молекул, наблюдаемые в УФ- и видимой областях спектра, связаны, главным образом, с возбуждением электронов валентной оболочки. Принято считать, что при возбуждении меняется состояние (энергия и волновая функция) только одного электрона. Одноэлектронные волновые функции молекулы (молекулярные орбитали) принято обозначать в соответствии с типом связи между атомами. Орбитали, симметричные относительно оси связи, обозначаются а. Если орбитали не меняют знака вдоль связи, они являются связывающими. Им соответствуют наиболее глубоко расположенные энергетические уровни. Электроны, находящиеся на этих орбиталях, обеспечивают а-связь между атомами. Если а-орбиталь меняет знак между связываемыми атомами, она является разрыхляющей и обозначается а. Соответствующий ей энергетический уровень расположен много выше уровней орбиталей несвязанных атомов. Орбитали, меняющие знак на оси связи, обозначаются как тг-орбитали, которые тоже могут быть как связывающими (тс), так и разрыхляющими (тг). Уровни этих молекулярных орбиталей расположены соответственно ближе к уровням несвязывающих атомных орбиталей. При возбуждении могут меняться и состояния электронов, не участвующих в связи, орбитали которых локализованы на отдельных атомах ( -электроны). В спектрах комплексов ионов переходных металлов участвуют электроны, расположенные на с1-орбиталях. Электронные переходы обычно обозначают символами, соответствующими исходному и конечному одноэлектронным состояниям (например, а->а, тг->тг, п- а, и—). Однако по мере увеличения числа атомов в молекуле классификация электронньгх переходов усложняется. [c.221]