Реакция разряда — ионизации водорода

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Рис. 22. Графическая схема электрохимической реакции разряда—ионизации водорода при наличии стадии электрохимической десорбции

Рис 4.38. Поляризационные кривые двух параллельных реакций разряда — ионизации водорода (/) и металла 2) в полулогарифмических координатах [c.269]

Реакция разряда—ионизации водорода [c.63]

Рис. 23. Эквивалентная цепь переменного тока для реакции разряда —- ионизации водорода

Рис. 24. Графическая схема реакции разряда—ионизации водорода в случае рекомбинационного механизма

Таким образом, только по частотной зависимости импеданса водородного электрода невозможно различить механизм электрохимической реакции и сказать, через какую стадию — электрохимической десорбции или рекомбинации — протекает реакция разряда — ионизации водорода. Но с привлечением дополнительных данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ этот вопрос может быть решен однозначно. Дело в том, что функциональная зависимость электрохимического потенциала адсорбированного водорода от потенциала электрода и количества адсорбированного водорода не зависит от характера второй адсорбционной стадии. При этом такие параметры, определяющие импеданс электрода и его кинетические коэффициенты, как щ — эффективное число электронов стадии разряда, а также (Га — производная от электрохимического потенциала по адсорбированному количеству, могут быть рассчитаны непосредственно из термодинамических данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ. Расчет проводится по формулам (12.16) и (12.17). [c.69]

Если ток обмена реакции разряда — ионизации металла Met o значительно превышает ток обмена реакции разряда — ионизации водорода H.i o (Meio H.i o, M. рис. 183), ТО отклонение потенциала электрода от с ме р при пропускании внешнего тока определяется величиной Meio и при не слишком больших внешних токах оказывается небольшим. [c.360]

Если ток обмена реакции разряда—ионизации металла значительно превышает ток обмена реакции разряда—ионизации водорода bJo (ме1 о н г о.см. рис. 183), то отклонение потенциала электрода от Фс меФр пропускании внешнего тока определяется величиной Met o и при не слишком больших внешних токах оказывается небольшим. [c.377]

Рис. 4.37, Поляризационные кривые двух параллельных реакций разряда — ионизации водорода (1) и металла (2) при соизмеримых токах обмена (пунктиром по-ка.эаны парциальные поляризационные кривые соответствующих реакций)

Константы / 1 и можно получить из уравнений (4.12) и (4.13). Отме-ти.м, что в эти выражения будут входить равновесные потенциалы соответствующих реакций разряда—ионизации водорода и металла. Вводя упрощения в уравнение (4.86), получаем [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология