Реакция разряда ионизации

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Пиридин в этом процессе играет роль катализатора. Если химическая реакция следует за реакцией разряда — ионизации, например [c.299]

Из соотношения (63.11) видно, что большие значения Хо наблюдаются при малых токах обмена реакции разряда — ионизации металла и при больших значениях перенапряжения. [c.325]

Если химическая реакция следует за реакцией разряда — ионизации, например, [c.313]

Рис 4.38. Поляризационные кривые двух параллельных реакций разряда — ионизации водорода (/) и металла 2) в полулогарифмических координатах [c.269]

Влияние природы растворителя должно сказываться и на скорости переноса электронов в электрохимической стадии. Однако зависимость энергии активации электродной реакции от природы растворителя является достаточно сложной, и в настоящее время для реакций разряда ионов металлов этот вопрос теоретически не рассмотрен. Экспериментальные данные по определению кинетических параметров скорости электрохимической реакции от природы растворителя показывают, что константа скорости слабо зависит от природы растворителя. Например, в табл. 3 приведены значения констант скоростей и коэффициентов переноса для реакции разряда-ионизации кадмия в различных растворителях [14]. [c.10]

Кинетические параметры реакции разряда—ионизации на твердых щелочных металлах приведены в табл. 7. [c.13]

На большинстве металлов при контакте с электролитом, содержащим ионы данного металла, сравнительно легко устанавливается равновесный потенциал реакции разряд—ионизация металла [c.328]

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Метод инверсионной вольтамперометрии можно использо-вать з- для изучения состава и кинетики реакций разряда — ионизации комплексных ионов. Появляется возможность оценить скорости акта передачи электронов, химической реакции и отвода ионов от поверхности электрода, а также определить состав участвующих в. электродном процессе комплексных ионов. [c.162]

Рис. IV. 1. Установление потенциала коррозии на металлическом электроде, на котором одновременно могут протекать реакция разряда-ионизации металла и какой-либо другой окислительно-восстановительный процесс.

Реакция разряда—ионизации водорода [c.63]

Рис. 22. Графическая схема электрохимической реакции разряда—ионизации водорода при наличии стадии электрохимической десорбции

Рис. 23. Эквивалентная цепь переменного тока для реакции разряда —- ионизации водорода

Рис. 24. Графическая схема реакции разряда—ионизации водорода в случае рекомбинационного механизма

Таким образом, только по частотной зависимости импеданса водородного электрода невозможно различить механизм электрохимической реакции и сказать, через какую стадию — электрохимической десорбции или рекомбинации — протекает реакция разряда — ионизации водорода. Но с привлечением дополнительных данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ этот вопрос может быть решен однозначно. Дело в том, что функциональная зависимость электрохимического потенциала адсорбированного водорода от потенциала электрода и количества адсорбированного водорода не зависит от характера второй адсорбционной стадии. При этом такие параметры, определяющие импеданс электрода и его кинетические коэффициенты, как щ — эффективное число электронов стадии разряда, а также (Га — производная от электрохимического потенциала по адсорбированному количеству, могут быть рассчитаны непосредственно из термодинамических данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ. Расчет проводится по формулам (12.16) и (12.17). [c.69]

Многоэлектронная электрохимическая реакция разряда — ионизации, как показали А. Н. Фрумкин, Б. Н, Кабанов и Р. X. Бурш-гейн, может протекать через ряд последовательных стадий, в каждой из которых осуществляется перенос одного или нескольких электронов. [c.263]

Рассмотрим лишь простейшие случаи учета адсорбции промежуточных продуктов многостадийной электрохимической реакции на примере реакции разряда — ионизации на кобальтовом электроде. [c.277]

Механизм реакции разряда-ионизации в растворах, содержащих комплексные ионы, связан с протеканием предшествующих химических стадий. Поскольку в неводных растворах скорость последних существенно зависит от природы растворителя, в ряде случаев сильные торможения при осаждении металла связаны с низкой скоростью диссоциации преобладающих в растворе комплексов в разряжающиеся. [c.323]

Уравнение (47.3) в сочетании с выражением для тока обмена является общим уравнением поляризационной кривой для одностадийной реакции разряда — ионизации. Проанализируем уравнение (47.3), предполагая, что а=соп51, а г151-потенциал достаточно мал для того, чтобы можно было пренебречь зависимостью г от т]. При выпол- [c.238]

При изучении многостадийных процессов в сочетании с электрохимическими измерениями широко применяется метод радиоактивных индикаторов. В. В. Лосев и сотр. использовали этот метод для детального изучения реакций разряда — ионизации металлов на амальгамах, которые являются классическим примером многостадийных электродных процессов. На рис. 176 показаны поляризационные кривые, измеренные на амальгаме индия в растворе 1п( 104)3 с избытком N300 . Анодная поляризационная кривая была получена электрохимическим и радиохимическим методами. В последнем методе использовалась амальгама, содержащая радиоактивный изотоп индия, и скорость анодного растворения индия при постоянном потенциале определялась отбором проб раствора и измерением их радиоактивности. Радиохимический метод позволил получить истинную скорость анодного процесса не только при равновесном потенциале (т. е. непосредственно [c.337]

Если ток обмена реакции разряда — ионизации металла Met o значительно превышает ток обмена реакции разряда — ионизации водорода H.i o (Meio H.i o, M. рис. 183), ТО отклонение потенциала электрода от с ме р при пропускании внешнего тока определяется величиной Meio и при не слишком больших внешних токах оказывается небольшим. [c.360]

Если ток обмена реакции разряда—ионизации металла значительно превышает ток обмена реакции разряда—ионизации водорода bJo (ме1 о н г о.см. рис. 183), то отклонение потенциала электрода от Фс меФр пропускании внешнего тока определяется величиной Met o и при не слишком больших внешних токах оказывается небольшим. [c.377]

Рис. 4.37, Поляризационные кривые двух параллельных реакций разряда — ионизации водорода (1) и металла (2) при соизмеримых токах обмена (пунктиром по-ка.эаны парциальные поляризационные кривые соответствующих реакций)

Константы / 1 и можно получить из уравнений (4.12) и (4.13). Отме-ти.м, что в эти выражения будут входить равновесные потенциалы соответствующих реакций разряда—ионизации водорода и металла. Вводя упрощения в уравнение (4.86), получаем [c.271]

Существуют другие точки зрения о влиянии pH раствора на злектро химическое поведение железа [269]. А.Т.Ваграмян и др. [270] считают, что изменение потенциала катода от pH при электроосаждении железа связано с взаилшым торможением реакций выделения водорода и разряда железа (Ц), В,Л.Хейфец и др. [271] связывают ускорение реакции разряд-ионизация железа с увеличением pH с перемещением потенциала нулевого заряда в отрицательную сторону-Высказывается [270] также предг ложение о хемосорбции молекул водь поверхностью электрода, в результате которой образуются адсорбционные ионы ОН". [c.70]

Основные закономерности, полученные для реакции разряда-ионизации в диметилацетамидных растворах, справедливы и для диметилформамидных растворов. [c.54]

Это отставание обусловлено в значительной мере теми экспериментальными трудностями исследования процессов разряда-ионизации металлов, которые связаны с некоторым специфическими особенностями этих процессов. Во-первых,, реакции разряда-ионизации металлов сопровождаются переходом реагирующих частиц металла из одной фазы в другую, в отличие от окислительно-восстановительных реакций, при которых в переносе заряда через границу фаз участвуют только электроны. В случае твердых металлических электродов эта особенность может приводить к трудноконтролируе- мым изменениям истинной величины поверхности, ее активности и степени неоднородности. Во-вторых, для большинства металлов скорость собственно электрохимической стадии настолько высока, что даже при использовании современных нестационарных методов удается измерять с достаточной сте [c.25]

Другой особенностью индия является его способность образовывать в растворах наряду с устойчивыми трехвалентными ионами также неустойчивые одновалентные ионы. Поскольку собственно электрохимическая реакция разряда-ионизации индия, вообще говоря, может протекать как совокупность нескольких электрохимических стадий с образованием промежуточных низковалентных частиц, то изучение условий накопления ионов 1п+ в ходе электродного процесса (например, зависимость их концентрации от потенциала индиевого электрода) может способствовать выяснению хмеханиз-ма этого процесса. В частности, сопоставление результатов исследования кинетики суммарного процесса с одновременным анализом закономерностей накопления частиц одновалентного индия позволяет решить одну из актуальных и сложных задач кинетики многостадийных процессов — являются ли возникающие при электродном процессе низковалентные частицы промежуточным продуктом этого процесса или конечным продуктом побочной электрохимической реакции, протекающей параллельно с основным электродным процессом. [c.28]

Рис. 10.1, Катодная (/) и анодная (2 поляризаакон-ные кривые при замедленной предшествующей химической стадии в катодном процессе для реакции разряда— ионизации цинка из хлоридных растворов в днметилформамиде.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология